Ртутьорганические соединения разложение

Реакция А. Н. Несмеянова — разложение двойных солей диазония в присутствии порошков металлов — имеет большое препаративное значение, так как позволяет получать различные элементорганические соединения. Впервые она была использована для получения смешанного ртутьорганического соединения при действии порошка меди на двойную соль бензолдиазония [c.459]

Однако перечисленные способы менее надежны и универсальны, чем разложение ртутьорганических соединений по Кариусу [c.173]

Коршун и сотр. [1521 разработали простой универсальный метод определения ртути в органических веществах, основанный на разложении ртутьорганических соединений металлическим калием в бомбе. [c.175]

Подобным способом изучались реакции, протекающие при фотолизе и термическом распаде соединений ртути (дифенилртути, гидроокиси фенилртути) в растворах бензола, меченного углеро-дом 14. В том и другом случаях происходит разложение ртутьорганического соединения с образованием дифенила. Предварительными опытами было показано, что обмен фенильными радикалами между дифенилом и бензолом в этих условиях не происходит. Результаты исследований показали, что в дифениле, образующемся [c.230]

Было бы весьма желательно продолжение исследования физико-химического характера процессов термического разложения и окисления ртутьорганических соединений различного состава и строения. Не подлежит со- [c.84]

Дивинилртуть (т. кип. 59,5720 мм) термически относительно устойчива. Это вещество при умеренных температурах и при хранении в вакууме не разлагается в течение месяцев однако при температуре кипения около 156° разложение происходит довольно быстро. Дивинилртуть обладает относительно высокой токсичностью в отличие от диэтилртути она легко обнаруживается и обладает характерным запахом. Минеральные кислоты отщепляют от дивинилртути винильную группу. Очень интересное исследование было проведено по изучению скорости взаимодействия ряда ртутьорганических соединений с хлористым водородом в диметилсульфоксиде [31]. Скорость реакции уменьшается в следующем порядке [c.121]

Диалкильные и диарильные соединения ртути — неполярные, летучие, токсичные и бесцветные жидкости или легкоплавкие твердые вещества. На них не действует вода и кислород воздуха, по всей вероятности, вследствие низкой полярности связи С—Hg и малого сродства ртути к кислороду. Однако термически и фотохимически они легко разлагаются, что и можно ожидать на основе низкой прочности связи (50—200 кДж-моль ). В темноте ртутьорганические соединения могут сохраняться месяцами. Разложение обычно протекает путем гомолитического расщепления связи Hg—С и при свободнорадикальных реакциях. [c.584]

Можно вводить иод в ароматические соединения с помощью ртутьорганических соединений [425, 426]. Разложение иодо-ниевых солей под действием температуры приводит к образованию арилиодидов [427, 428]. Полагают, что в сильно кислой среде можно считать 1+ кинетически независимой частицей [429] [c.256]

Это можно объяснить тем, что в данном случае катодный процесс заключается не в образовании металла, а в восстановлении металлорганического соединения. Разложение ртутьорганических групп протекает главным образом по уравнению [c.502]

Выполнение анализа. В колбе Кьельдаля смешивают 0,1 г ртуть-органического соединения (не содержащего иода) с 7—10 мл дымящей серной кислоты и, если нужно, слегка нагревают. Затем прибавляют по каплям пергидрол (1—5 мл). Если присутствуют галогены, необходимо избегать сильного нагревания. В присутствии иода минерализацию проводят в колбе, соединенной с обратным холодильником, через который приливают пергидрол. Сублимат, попадающий в холодильник, смывают в колбу небольшим количеством воды. Для разложения ртутьорганических соединений, содержащих иод, требуется несколько больше перекиси водорода. Из разбавленного раствора ртуть выпадает в виде амальгамы после прибавления 0,1—0,2 г порошкообразного алюминия. Амальгаму вместе с небольшим остатком неиспользованного алюминия отфильтровывают и обрабатывают в колбе, соединенной с обратным холодильником, 2 мл концентрированной азотной кислоты и 3—5 мл бромной воды, после чего нагревают для удаления избытка окислителя. Ртуть осаждают сероводородом в виде сульфида, промывают в фильтрующем тигле спиртом, сероуглеродом и эфиром, после чего сушат до постоянного веса при 150°С. [c.87]

Соединения ртути отличаются стойкостью и в биологических средах могут длительно сохраняться без разложения. Однако при посеве семян, протравленных ртутьсодержащим препаратом, в почву вносится не более 3—6 г ртути на гектар, что, естественно, ни в коей мере не может отразиться на общем балансе ее в почве даже при длительном использовании ртутьорганических препаратов, В почве под влиянием микроорганизмов, а также при ее прогревании и интенсивном освещении препараты ртути разрушаются с выделением металлической ртути. Обнаруживается ртуть в почве обычно в виде окиси или сернистой ртути, одного из наименее токсичных соединений как для микроорганизмов, так и для животных и не поглощаемых растениями. [c.128]

Научные исследования относятся к химии металлоорганических соединений. Открыл (1929) реакцию получения ртутьорганических соединений разложением двойных диазониевых солей и галогенидов металлов, распространенную в дальнейшем на синтез органических производных многих тяжелых металлов (диазометод Несмеянова). Совместно с К. А. Кочетковым применил (1935—1948) диазометод для получения органических соединений олова, свинца, сурьмы и других металлов. Сформулировал (1945) закономерности связи между положением металла в периодической системе и способностью его к образованию органических соединений. Доказал ( 940—1945), что продукты присоединения солей тяжелых металлов к непредельным соединениям являются ковалентными металлоорганическими соединениями (квазикомплексными соединениями). В ходе выполнения этих работ совместно с Р. X. Фрейдли- [c.358]

Гомолитический распад ртутьорганических соединений также может привести к алкенам вследствие диспропорцпоинрования свободных радикалов выходы продуктов при этом непостоянны. Однако разложение ртутьорганических соединений, содержащих ij-водородные атомы, в четыреххлористом углероде приводит к алкенам с хорошими выходами. Реакция, по-видимому, протекает по радикальному цепному механизму, включающему отщепление р-водорода [схе.мы 115 (реакция вовсе ие обязательно является синхронной) и 116]. [c.86]

Диалкилы и диарилы R2Hg — неполярные, летучие или низкоплавкие твердые вещества. Все оии термически довольно неустойчивы, чувствительны к воздействию сво га, не могут сохраняться в течение месяца без разложения. Их можно использовать для получения других металлоорганических соединений при прямом обмене, папример по реакции п/2 R2Hg + М = R M + п/2 Hg. До конца эта реакция протекает со щелочными, щелочноземельными металлами, с Zll, А1, Са, 8п, РЬ, 8Ь, В1, 8е, Ге, но для 1п, Т1 и С(] она обратима. Соединение R2Hg проявляет слабую реакционную способность по отношению к кислороду, воде, активному водороду и к органическим функциональным группам вообще. Известен также ряд соединений, образующихся при взаимодействии солей ртути с олефинами, ртутьорганических соединений, содержащих гетероатомы [198, 336, 635, 6871. [c.31]

Возможно также разложение ртутьорганического соединения, при котором ртуть выделяется в виде металла или амальгамы. Для этого, например, кипятят вещество с цинковой пылью в нейтральном [571, 1063] или щелочном [572, 714] растворе, образовавшуюся амальгаму растворяют в азотной кислоте и затем обычным образом определяют ртуть. В некоторых случаях предлагают восстановление металлическим алюминием в нейтральной или слабощелочной среде [651], хлористым оловом [461], моноэтанола-мвном и металлическим натрием в диоксане [1093]. [c.173]

В последние десятилетия текущего столетия нашли себепр нение ртутьорганические соединения (полученные Э. Франь дом) при синтезе различных органических соединений тяж металлов. Наиболее удобный метод получения ртутьорга) ских соединений был разработан еще в 20-х гг. А. Н. Несме вым. Метод этот состоит в диазотировании ароматических ам с получением диазония eHs-N s N, образующего двойные с галогенидами ртути. Разложением этих солей и получа ртутьорганические ароматические соединения. [c.236]

Аналогично реакции Злндмейера идет разложение солей диазония в присутствии солеи ртути, олова, сурьмы, висмута и металла с образованием металлорганических соединений (диазометод А. Н. Несмеянова, 1929). Примером может служить реакция получения ртутьорганических соединений [c.426]

Интересные наблюдения былн сделаны над эффектом кислорода нри обмене органическими радикалами между ртутьорганическими соединениями и растворителем [151, 152]. Ири помощи меченных С соединений было убедительно доказано, что кислород сильно ускоряет такой обмен, напрпмер обмен фенпльнымп радикалами между дн-фенплртутью и бензолом. Характерно, что этот процесс протекает одновременно с разложением ртутьорганических соединений, которое ускоряется растворенным в реакционной смеси кислородом. Обмен органическими радикалами между ртутьорганическими соединениями и растворителем пронсходпт только нри термическом, но 110 нрн фотохимическом разложении исходных металлоорганических соеднненпй. К сожалению, роль кислорода в этих реакциях совсем не изучена. [c.85]

Изомеризацию свободного радикала во время реакции впервые обнаружили Глазебрук и Пирсон [6], когда они проводили фотохимическое разложение диизопропилкетона с целью получения свободного радикала изопропила. Однако при улавливании образовавшегося свободного радикала посредством ртути, с последующей реакцией ртутьорганических соединений ( зH7)2Hg с йодной ртутью был получен иодид пропилртути, а не иодид изопропилртути. [c.864]

Первые шаги в направлении использования ртутьорганических соеди-ненш для решения актуальных теоретических проблем были сделаны Г. А. Разуваемым и М. М. Котоном в 30-е годы. Для выяснения сравнительной активности радикалов они осуществили вытеснение ртути водородом из соединений тина RHgX. В дальнейшем разложение ртутьорганических соединений стало одним из наиболее надежных путей изучения свободных радикалов в растворах, [c.86]

При пропускании сухого кислорода через раствор дициклогек-силртути в изопропиловом спирте в течение 40 ч при 60 °С образуются ртуть (64,4% в расчете на исходное ртутьорганическое соединение), ацетон (20%), циклогексанол (44%) и циклогексанон (43 %). Когда аутоокисление проводилось в хлороформе или четы- реххлористом углероде, был получен с высоким выходом циклогек-силмеркурхлорид (около 70%) наряду с другими продуктами, типичными для свободнорадикальной реакции [133, 134].-Однако несмотря на это, окисление в изопропиловом спирте было представлено через промежуточное образование нестабильной перекиси или комплекса с кислородом, последующее разложение которого приводит к образованию эквимолярных количеств циклогексенола и цик-логексанона [133, 134] [c.43]

При таком хранении реактива необходимо, однако, учитывать возможность образования следов диметилртути сильный яд). Хотя В литературе имеются указания на то, что магаийорга-иические соединения со ртутью не реагируют, все же следы ртутьорганических соединений обнаруживаются по характерному запаху при разложении водой долго сохранявшегося над-ртутью СНзМдЛ. [c.346]

Возможность многократного использования галогенида ртутп делает ртутьорганические соединения указанного типа весьма удобными переносчиками дигалокарбена. Другой метод термического генерирования дигалокарбенов состоит в разложении, солей тригалогенуксусных кислот [c.10]

Еще сравнительно недавно не было известно, что многие ртутьорганические соединения легко аутоокисляются при действии воздуха или кислорода. Аутоокисление протекает особенно легко, когда с атомом ртути связана вторичная или третичная алкильные группы (или бензильная, или аллильпая). Присутствие атмосферного кислорода ускоряет термическое разложение дифенилртути в бензоле (при 260 °С) до дифенила и ртути и обмен фенильными группами между дифенилртутью и меченым бензолом [132]. [c.43]

Ряд геминальных дигалогенциклопропанов был получен при взаимодействии олефина с дигалокарбеном, который образовался при термолизе ртутьорганических соединений. Источником дихлор- и дибромкарбена может быть соответствующая фенил-тригалометилртуть, РЬН -СХз, разложение которой происходит уже при 80°. [c.26]

Диалкилртутные производные — тяжелые, неприятно пахнущие жидкости. Перегоняются без разложения. Очень токсичные вещества. Диарилртутные соединения — кристаллические вещества. Смешанные ртутьорганические соединения — кристаллические вещества с высокими температурами плавления. Полные производные ртути получаются действием амальгамы натрия на галогеналкилы или галогенарилы [c.494]

В присутствии хлоридов ионы ртути образуют комплексный ион Hg l4 , который очень прочно удерживается анионитами. Один из методов анализа на ртуть основан на многократном пропускании воды (содержащей НС1 в концентрации 0,1 н.) через импрегнированный смолой бумажный фильтр. Связанную на фильтре ртуть затем определяют методом нейтроноактивационного анализа [37]. При использовании в качестве поглотителя ртути импрегнированной смолой бумаги для количественного определения металла применяют также рентгенофлуоресцентный метод. Этим методом удается определить содержание ртути до концентрации 3-10 % [36]. Для разложения ртутьорганических соединений анализируемый образец предварительно обрабатывают хлором в течение 30 мин. [c.511]

Повышенный интерес к органическим соединениям ртути, являющимся наиболее токсичными формами ее нахождения в природе, обусловил бурное развитие методов их анализа. Определение супернизких пикограммовых концентраций РОС в природных водах предъявляет особые требования к чувствительности и селективности разрабатываемых методов. Такие классические методы выделения металлорганических соединений, как экстракция растворителями и кислотное разложение твердых и биологических проб, вытесняются более современными — дистилляцией, жидкофазным алкилированием, щелочно-метанольным разложением проб и экстракцией метиленх-лоридом [435]. Хорошие обзоры методов определения ртутьорганических соединений приведены в работах [302, 388, 391, 456, 553, 558]. [c.129]