Кольцо хинолиновое

Собственно термин цианин в настоящее время сохранен за такими соединениями, у которых оба гетероциклических кольца хинолиновые в этих [c.69]

ГЛАВА 70 ХИННЫЕ АЛКАЛОИДЫ (алкалоиды с хинолиновым кольцом) [c.1084]

Так как в хинолине гетероциклическое кольцо обеднено электронной плотностью, оно устойчивее к окислителям, чем бензольное кольцо. При действии перманганата калия разрывается бензольное кольцо и образуется хинолиновая кислота [c.558]

Поясните, почему при окислении хинолина затрагивается преимущественно бензольное кольцо с образованием хинолиновой кислоты, а при окислении 2-аминохинолина — пиридиновое кольцо с образованием фталевой кислоты [c.136]

Инертность хинолинового кольца по отношению к восстановлению можно приписать наличию фенильного заместителя в положении 2, поскольку один из авторов не отмечал такой селективности при наличии фенильного заместителя в положении 8. [c.489]

Бензольное кольцо хинолина менее устойчиво к окислителям, чем гетероциклическое и в результате окисления образуется хинолиновая кислота в последней а-карбоксильная группа менее устойчива, чем р- и при нагревании легче отщепляется с образованием никотиновой кислоты. [c.195]

СИНТЕЗЫ ХИНОЛИНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ Синтезы кольца [c.118]

Из двуосновных кислот ряда пиридина вследствие своей доступности наиболее хорошо известна хинолиновая кислота. Она получается окислением хинолина, добываемого из каменноугольной смолы. Если окисление продажного хинолина проводить щелочным раствором перманганата, то выход кислоты составляет 60—70%. Если вместо щелочи применять гидроокись кальция, то в результате окисления бензольного кольца образуется щавелевая кислота, которая осаждается в виде своей кальциевой соли. Окисление можно проводить также двуокисью марганца в концентрированной серной кислоте при 165—175° [161. [c.440]

Общепринятая в настоящее время система нумерации хинолинового кольца дана в формуле I. В формулах II—IV приведена нумерация, применявшаяся ранее для обозначения положения заместителей. [c.5]

Ориентация при замыкании хинолинового цикла по типу I. Реакции циклизации типа I обычно заключаются во взаимодействии ароматического амина, в молекуле которого имеется по меньшей мере одно свободное ортоположение, с каким-либо реагентом или реагентами, которые предоставляют атомы углеродй, требующиеся для -завершения построения пиридинового кольца таким образом хинолиновая система строится по свободному ортоположению. В случае ароматических аминов с двумя свободными орто-положениями, в молекулах которых другие заместители расположены несимметрично [c.7]

Заместители в положении 8 хинолинового цикла иногда проявляют несколько большую реакционную способность, чем эти же заместители в других положениях бензольного кольца. В соответствии с этим карбоксильная группа в положении 8 хинолинового цикла отщепляется в ходе реакции Скраупа. Так, например, из 3-аминофталевой кислоты с отщеплением одной из карбоксильных групп образуется хинолин-7-карбоновая кислота [58]. [c.16]

Метильные группы в положениях 6 и 8 хинолинового кольца легко галогенируются [338]. [c.85]

Перегруппировка соединения XIX в XXI, несмотря на наличие промежуточной стадии, напоминает перегруппировку Ы-хлорацетанилида в п-хлорацетанилид и указывает на присутствие связи азот-хлор. Если в положении 6 хинолинового кольца имеется метильная группа, перемещения хлора не происходит. Таким образом, мало оснований предполагать, что происходит образование эфира хлорноватистой кислоты. Более вероятно, что соединение XX существует в основном в изомерной форме XIX. [c.178]

Реакции, включающие раскрытие хинолинового цикла. Как пиридиновое, так и бензольное кольцо хинолина могут расщепляться в результате окисления. [c.182]

Синтез пиридоксина через производные хинолина и изохинолина основан на деструкции последних и образовании в качестве промежуточного продукта цинхомероновой кислоты. Для синтеза используют производные хинолина, содержащие в пиридиновом кольце метильную группу при и метоксигруппу при Сд. Для предупреждения разрушения пиридинового кольца, ослабленного указанными заместителями, в бензольное кольцо хинолинового производного вводят аминогруппу и полученный продукт окисляют перманганатом калия в щелочной среде при этом образуется а-, Р-, 7-пиридинтрикарбоновая кислота (I). При отщеплении у последней при 180° двуокиси углерода образуется 2-метил-З-метоксицинхомероновая кислота (И), которую этерифицируют (III), восстанавливают литий-алюми-нийгидридом в 2-метил-3-метокси-4,5-диоксиметилпиридин (IV) и затем гидролизуют в присутствии кислоты [c.663]

Выделение пиридинтрикарбоновой кислоты путем последовательного окисления показало, что карбоксильные группы хининовой и цинхониновой кислот находились в гетероциклическом кольце хинолиновой системы. Поло-ичение этой карбоксильной группы было доказано посредством синтеза. [c.544]

Переход к хинолиновому ряду возможен также от а-алкил шдолов, которые прн пропускании через раскаленные трубки претерпевают расширение кольца. [c.989]

Работая над проблемой установления строения лупинина. Винтерфсльд и Холишейдер [76] дейстповали на лупинан (XV I ) бромистым цианом в кипящем бензоле. Расщепление кольца прошло преимущественно в указанном на схеме направлении, а не в направлении расщепления другого кольца, что было доказано превращением вещества (XIX) в хинолиновую кислоту (XX). [c.284]

Стирилпроизводные хинолина нашли применение в фотохимии, так как конъюгированная система хинолинового кольца и стирильной группировки, действуя согласованно, сенсибилизирует светочувствительный слой фотографической пленки. [c.51]

Известны способы получения 4-амнно-5,6-бензохпио-лнна и 4-амино-2-метил-5,6-бензохинолина аминирова-нием соответствующих 2- и 4-хлорпроизводных 5,6-бензохинолина, так как галоген в положении два и четыре хинолинового кольца легко реагирует с аммиаком и аминами [213]. Установлено, что 2-аминопроизводные [c.84]

Следовательно, в процессе нитрования 5,6-бензохинолина одна или две нитрогруипы вступают в бензольное кольцо, конденсированное с хинолиновой молекулой. [c.85]

Пиридиновое кольцо никотина, как оказалось, образуется из никотиновой кислоты (34). Последняя включается в молекулу никотина таким образом, что пирролидиновое кольцо связывается с тем же атомом углерода, который теряет карбоксильную группу. В никотин включается и хинолиновая кислота (41) никотиновая кислота (34) образуется из кислоты (41) и затем реагирует с соединением (12), образуя никотин (35) [46]. Механизм последней реакции предложен на основании результатов исследования дейта-рированных и тритированных производных никотиновой кислоты они свидетельствуют об отщеплении водорода (и его изотопов) Только от С-6. Специфичность реакции обусловлена не гидрокси-лированием при С-6, поскольку 6-гидроксиникотиновая кислота не является предшественником никотина. Предполагают, что истинным промежуточным соединением в синтезе никотина (35) является дигидроникотиновая кислота (42) (схема П) [42]. [c.549]

Окисление хинолина и изохинолина проходит в жестких условиях. Известны примеры атаки окислителей по обоим циклам хинолина и изохинолина, хотя обычно при окислении наблюдается разрушение бензольного кольца и образование пиридиндикарбоновых кислот [10]. Ддя получения пиридивдикарбальде-гидов может быть использован озонолиз [11], в этом случае также могут быть получены соответствующие дикислоты при последующей обработке продукта озонолиза пероксидом водорода [12]. Оптимальный способ получения пири-дин-2,3-дикарбоновой (хинолиновой) кислоты основан на электролитическом окислении хинолина [13]. При окислении изохинолина щелочным раствором перманганата калия образуется смесь пиридин-3,4-дикарбоновой (цинхомеро-новой) и фталевой кислот [14]. [c.169]

При наличии электроноакцепторных групп в бензольном кольце циклизация с образованием хинолиновой структуры проходит по приведенной ниже схеме. Для циклизации необходимо сильное нагревание субстрата механизм образования цикла, вероятно, не включает стадию электрофильной атаки бензольного кольца и скорее всего может быть представлен как электроциклизация [c.182]

Конденсацию окиси этилена с анилином проводили, пропуская реакционную смесь над различными катализаторами. При использовании окиси алюминия среди продуктов реакции был обнаружен индол. Над смешанным катализатором А120з- -Сг. 0з (10 1 и 10 2) при 400—450 °С образуются хинолин, хинальдин, индол и др. . Окись хрома направляет реакцию в сторону образования соединений с хинолиновым кольцом. При конденсации окиси этилена с анилином над окисью свинца при 420—440 °С образуются хинолиновые основания, среди которых преобладает xинaльдин . [c.109]

Кнёхель и сотр. [ 97] сравнивали активность различных краун-соединений и их аналогов для межфазного катализа (твердая фаза - жидкость) при ацетолизе бензилхлорида при помощи КОАс в ацетонитриле. Кажущиеся скорости реакций, катализированных этими соединениями, убывает в следующем порядке диЦиклогексил-18-краун-6 = криптанд [2, 2, 1] > 18-краун-6> криптанд [ 2, 2, 2] > крипганд [2, 1, 1] = дибензо-18-краун-6. Меньшая каталитическая активность наблюдалась для диаминокраун-эфиров, имеющих 15 -24-членные кольца, линейных полиэфиров, у которых обе концевые группы представляли собой хинолиновые кольца [ 98] (169), и звездообразного полимера, имеющего 6 полиэфирных цепей (так называемая молекула-осьминог) [99] (170). Поведение и применения нециклических аналогов краун-соединений, подобных 169 и 170, описаны в разд. 4.2.15. [c.232]

Окисление бензопиридинов. При окислении многих бензопиридинов бензольное кольцо разрушается, в результате чего образуется замещенная пиридинкарбоновая кислота (стр. 327). Так, хинолин при окислении перманганатом дает хинолиновую кислоту с выходом 70%. Окисление хинолина и изохинолина имеет значение в препаративной органической химии. В некоторых других случаях, например в химии хинных алкалоидов, окислительное расщепление сыграло важную роль для суждения о месте заместителя в пиридиновом цикле. [c.369]

Обычно в случае применения едкого натра в качестве конденсирующего агента кетоны дают лучшие выходы чем альдегиды. Реакция не идет с-дезоксибензоином, диоксиацетофеноном, глюкозой и левулиновой кислотой [154]. В случае несимметричных метилкетонов Hj O HjR метильная группа появляется в положении 2 хинолинового кольца [151, 155]. С бензоилацетоном реакция протекает по следующей схеме [153] [c.36]

Замыкание хинолинового кольца по типу И описано Алленом и Лудо- ном [204]. Так как логично предположить, что обычное раскрытие пиридинового кольца нитрофенилпиридиниевой соли с образованием анила глютаконо-вого диальдегида происходит под действием щелочи (см. т. 1, стр. 329), то протекающая реакция может быть изображена следующим образом [c.47]

Обобщения Миллера, сделанные на основании данных, приведенных в табл. 3, сводятся к следующему 1) чувствительность алкильных боковых цепей, связанных с хинолиновым циклом, по отношению к окислению хромовым ангидридом зависит от положения боковой цепи 2) устойчивостьтаких боковых цепей к окислению возрастает в случае наличия карбоксильной группы в другом кольце 3) способность к окислению боковых цепей, связанных с пиридиновым кольцом, зависит от длины боковой цепи—чем короче цепь, тем она устойчивее к окислению 2-этил-3,6-диметилхинолин является исключением из этого правила 4) чувствительность к окислению метильных групп в пиридиновом кольце возрастает при переходе от 2-метилхинолина к 4-метилхинолину. [c.85]

Перекрестную реакцию Канниццаро для хинолиновых альдегидов, содержащих альдегидную группу в бензольном кольце с использовать для получения хинолинметанолов [579 хороших выходов 5-хинолинметанола [580] необходимы специальные условия. [c.129]

Реакции, в которые вступает хинолиновый цикл, можно разделить на следуюш,ие группы 1) реакции атома азота гетероциклического кольца, 2) реакции, затрагиваюш,ие азометиновую связь между атомами в положениях 1 и 2, а иногда и 4, 3) реакции восстановления циклической системы, 4) реакции расш,епления циклической системы и 5) реакции замеш,ения в циклической системе. Реакции, которые приводят к образованию восстановленных Хинолинов, будут рассмотрены в разделе, п6свяш,енном восстановленным хи-нолинам. [c.164]

Реакции замещения в ряду хинолина. Азот хинолинового цикла оттягивает электрон, в результате чего пиридиновое кольцо дезактивируется и делается устойчивым по отношению к действию электрофильных реагентов так же, как и. в соответствующих реакциях пиридина. В то время как пиридин нитруется или сульфируется в жестких условиях в положение 3 (см. т. 1, стр. 313, 314), в ряду хинолИна такое замещение происходит в бензольном кольце. Еще в 1892 г. Декер [803] отметил аналогию в обычных реакциях замещения между пиридином и нитробензолом, а также между хинолином и а-нитраиафталином. Позднее эта качественная аналогия была подтверждена данными об относительных электронных плотностях, вычисленных методом молекулярных орбит [804], и результатами измерений, позволившими вычислить константы реакции (р) и константы скорости замещения (а) [805] для некоторых производных хинолина (стр. 143). Эти данные хорошо подтверждают упомянутую аналогию, отмеченную Декером. Однако следует сказать, что имеющиеся е настоящёё время [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология