Гидразидов получение

Получение карбоновых кислот, их эфиров, хлорангидридов, ангидридов, амидов и гидразидов [c.216]

Ацилирование азотсодержащих соединений эфпрами карбоновых кислот. Дв ствие эфиров карбонових кислот па аммиак, первичные и вторичные амины при обычно уже в довольно мягких условиях, к образованию амидов карбоновых кис Аналогичные реакции офиров нарбоновых кислот с гидразином и гддроксилам являются важнейшими методами получения простых гидразидов карбоновых и гидроксамовых кислот. [c.454]

Атом хлора в молекуле 4-хлор-6-метил-2-фенил-3-пиридазона относительно реакционноспособен и обменивается на амино-[75, 120] и на замещенную аминогруппу [75, 168], а также на этоксильную группу [4, 121]. Аналогично ведут себя другие 4-хлорпиридазоны [168]. Обмен атома хлора в 5-хлор-2,6-диме-тил-З-пиридазоне на аминогруппу происходит при несколько более высоких температурах [74], что, однако, не может служить указанием на меньшую реакционную способность атома галогена в положении 5 по сравнению с реакционной способностью атома галогена в положении 4. Имеются данные относительно обмена на алкоксильную и замещенную аминогруппы [184] замещение на нитрильную группу в присутствии солей закиси меди было проведено в жестких условиях 178]. Атом брома, находящийся в молекуле 4,5-дибром-2-фенил-3-пиридазона в положении 5, является более реакционноспособным и может быть заменен на алкоксильную и аминогруппы [173, 186]. Реакции этого соединения важны для доказательства структуры циклических гидразидов, полученных из ангидрида хлормалеиновой кислоты, и подробно изображены на схеме, приведенной на стр. 108. На этой схеме, как и на двух других, предшествующих ей (стр. 106 и 107), представлены некоторые реакции 6-хлор-2-фенил-3-пиридазонов. Изучен также 6-бром-2-фенил-3-пиридазон- [187]. [c.103]

В этой главе рассмотрены в основном соединения, указанные в заглавии, хотя иногда приводятся ссылки на получение мочевин и карбаматов. Однако в нее не включены различные гетероатомные амиды, например гуанидины, тиоамиды, гидразиды и гидроксамовые кислоты. Синтез этих соединений легко осуществить на основе описанных в этой главе методов, а специфические подробности можно найти в литературе [1]. [c.384]

Получение гидразидов кислот [c.52]

Гидроксамовая кислота и ее гидразид, полученные из кислоты А, окрашивают хлопок в коринфский и коричневато-красный цвета соответственно [508]. [c.189]

Гидразид получен при нагревании в спиртовом растворе в продолжение 36 час. этилового эфира энантовой кислоты с трехкратным избытком гидразингидрата из воды кристаллизуется в виде бесцветных игл с т. пл. 82°. [c.631]

Гидразид получен 36-часовым нагреванием в спиртовом растворе -ацетиламинопеларгоновой кислоты с трехкратным количеством гидразингидрата и представляет собой бесцветные иглы (из воды) с т. пл. 165° выход —64%. 2 г гидразида -ацетиламинопеларгоновой кислоты нагрели на масляной бане с 40 мл 10%-ного раствора СОСЬ в толуоле [c.631]

Азид полиакриловой кислоты был получен действием на ее эфир гидразингидрата с последующей обработкой полученного гидразида азотистой кислотой [c.243]

Разложение по Курциусу успешно осуществляют для алифатических, алициклических, ароматических и гетероциклических кислот. Дает ли такой способ получения аминов преимущества по сравнению с разложением по Гофману, зависит от обстоятельств. Если имеется сложный эфир карбоновой кислоты, вероятно, следует предпочесть реакцию Курциуса, поскольку из сложного эфира легко получить гидразид. Если исходить из кислоты, надо, очевидно, отдать предпочтение реакции Гофмана, поскольку она позволяет объединить несколько стадий. Если присутствуют другие функциональные группы, выбор метода иной. Так, например, чтобы разложить обе [c.564]

Азид янтарной кислоты легко образуется при взаимодействии хлорангидрида кислоты с азидом натрия [40]. Получение гидразида из сложного эфира осложняется образованием небольшого количества циклического вторичного гидразида (V) этой побочной реакции можно, однако, избежать путем надлежащего выбора условий [c.327]

Во многих случаях-реакцию можно проводить как через гидр.а-зид, так и через азид натрия, но иногда следует отдавать предпочтение одному из этих методов. Так, например, при взаимодействии в неводной среде второй из этих методов имеет преимущества при получении аминов низкого молекулярного веса, азиды и гидразиды которых трудно экстрагировать из воды. Поскольку более высокомолекулярные алифатические и ароматические сложные эфиры с трудом реагируют с гидразином, в этих случаях преимущества находятся на стороне реакции с азидом натрия. Методику, основанную на применении азида натрия, следует предпочесть и при реакции с ненасыщенными кислотами, поскольку при реакции с гидразидом происходит больше побочных реакций. [c.565]

На каждой из трех стадий синтез гидразида, получение азвда и образование пептида - могут иметь место побочные реакции. Так как защищенные гидразиды (23) весьма стабильные соединения, на зтапе их синтеза меньше всего можно опасаться нежелательных процессов. Напротив, азиды нестабильны и их вводят в конденсацию немедленно. При их получении могут происходить образование амида вместо, азида (24), нитро-эирование остатка триптофана и превращение метионина в метионинсуль-фоксид 4У. В водных растворах имеет место также перегруппировка Курциуса, т.е. превращение азвда в изоцианат [c.23]

Показано [26, 40—43], что удачный выбор экспериментальных условий позволяет синтезировать любой из трех продуктов, показанных на схеме. Так, для получения этоксиметилиденгидр-азида (V) требуется кипячение гидразида в избытке этилортоформиата. Более длительное нагревание приводит к оксазолу (VII), а гидразидометилиденгидразид (VI) образуется при кипячении в спирте 1 моль ортоэфира с 2 моль гидразида. При наличии в молекуле гидразида аминогруппы или гидроксильной группы последние вовлекаются в реакцию, образуя самые разнообразные циклические продукты, и потому их превращения будут подробно рассмотрены в следующем разделе. [c.137]

Другим общепринятым способом получения азидов кислот япляется действие азотистой кислоты на гидразиды [c.214]

В своих многочисленных работах Курциус получал азиды почти исключительно через гидразиды, хотя способ получения азидов из хлораигидридов кислот и азида натрия был ему известен [3] и применялся другими исследователями [4—6]. Негели и его ученики [7—10] показали, что способ с азидом натрия дает удовлетворительные результаты и часто является более выгодным они также вновь подвергли критическому исследованию способ получения азидов через гидразиды. [c.322]

Этот препарат иревраш,йли в гидразид, а затем п 3,5-диме-тилпиразол выход 70%. При реакции полученного l-(N-n-To-лyoлeyльфoнйлглицил-DL-aлaнил)-3,5-диметилпиразола с этиловым эфиром Ьь-Валина получили с выходом 56% тозилат трипептида. [c.259]

С дигидразидом терефталевой кислоты получен /г-фенилен-бис-[ 1, 3,4-оксадиазол-2] с выходом 90% т. пл. 275° (этанол). О мсадиаз олы этого типа получены из самых разнообразных гидразидов кислот ароматического и гетероциклического ряда [97— 100]. [c.148]

Выделение промежуточных продуктов не обязательно. По этому способу были получены 1-, 2-, 3- и 9-альдегиды фенантрена со средним выходом около 62% (выход по реакции Розенмунда обычно 90%), В 1936 г. Мак-Фадиен и Стивенс предложили новый метод получения альдегидов из кислот. По этому способу сложный эфир превращают сначала в гидразид, а затем в бензолсульфонильное производное, которое разлагают, действуя на него щелочью [c.379]

К аминнрованию относят получение аминов из галогенпроиз-водных, гидрокси- и оксосоединений, амидов, гидразидов и гидро-ксамовых кислот, а также синтез амидов из кислот, эфиров, ангидридов и галогенангидридов. [c.225]

Циклические ангидриды некоторых двухосновных кислот можнсн непосредственно превращать в гидразиды кислот для дальнейшего получения аминокислот. Ангидриды дифеновой кислоты [52] и ее [c.329]

Ненасыщенные кислоты. Получение азидов кислот, содержащих двойные связи, по способу с азидом натрия ограничено, повидимому, только доступностью хлорангидрида кислоты. В качестве примеров азидов а, -непредельных кислот, полученных по этому способу, могут служить азиды кротоновой [18], коричной [18, 19] и метакриловой [20] кислот. Получение азидов через гидразиды часто осложняется побочными реакциями. Эфиры олеиновой и элаидиновой кислот при обычных условиях превращаются в гидразиды с хорошим выходом, но при более жестких условиях происходит восстановление ненасыщенного гидразида до гидразида стеариновой кислоты [21]. Превращение гидразидов а, -непредельных кислот в азиды часто оказывается невозможным вследствие циклизации прн обработке азотистой кислотой. Например, при взаимодействии гидразида коричной кислоты с азотистой кислотой образуется 1-нитрозо-5-фенил-3-пиразолидон [22] [c.325]

Ди- и поликарбойовые кислоты. Получение диаминов. Наличие более чем одной карбоксильной группы не мешает превращению кислот в амины. Гидразид адипиновой кислоты образуется из ее сложного эфира с выходом 94о/о [36, 37] и гладко превращается в солянокислый путресцин с выходом 720/д [37] [c.326]

Азид фталевой кислоты может быть получен только из хлоран" гидрида кислоты, так как эфиры фталевой кислоты при обработке гидразином образуют исключительно нторичные гидразиды [41а] [c.327]

Получение альдегидов а кетонов. Диазиды монозамещенных малоновых кислот можно легко получить из соответствующих гидразидов. При перегруопировке этих диазидов в спиртовой среде образуются уретаны гел-диаминов эти уретаны быстро гидролизуются минеральными кислотами, превращаясь в альдегиды. По этому способу можно из этилового эфира бензилмалоновой кислоты получить фенилуксусный [c.327]

Образование гидразидов из эфиров дизамещенных малоновых кислот по мере увеличения размера заместителей становится более трудным. При взаимодействии диэтилового эфира бензилметилмалоновой кислоты с избытком гидразина в среде кипящего бутилового спирта образуется дигидразид с выходом 75 /о реакция диэтилового эфира дибензилма-лоновой кислоты с гидразином дает низкий выход, а диэтиловый эфир ди-(мезитилметил)-малоновой кислоты совсем не реагирует с гидразином [44]. Получение замещенных азидов из хлораигидридов малоновых кислот и азида натрия не описано. [c.328]

Получение аминокислот. Превращение ди- и поликарбоновых кнслот в аминокислоты можно осуществить несколькими различными путями. Наиболее удовлетворительные результаты дает применение моноэфиров и их солей. Они реагируют с гидразином, образуя гидразиды кислот, которые можно превратить через азиды кисло г в аминокислоты. Из эфиров замещенных малоновых кислот получаются а-аминокислоты. (О получении а-аминокислот из эфиров замещенных циануксусных кислот см. стр. 343.) Так, например, из калиевой соли моноэтилового эфира метилмалоновой кислоты, которую получают путем неполного гидролиза диэтилового эфира, образуется солянокислая соль этилового эфира аланина с выходом 670/д [45] [c.328]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидразидов получение: [c.375] [c.331] [c.19] [c.201] [c.430] [c.430] [c.506] [c.86] [c.45] [c.359] [c.359] [c.405] [c.502] [c.211] [c.133] [c.134] [c.32] [c.62] [c.189] [c.324] [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология