Негели

Экспериментальные данные, полученные С. П. Грибковой и А. С. Предводителевым при исследовании влияния пыли крем-негеля на величину скорости пламени в смеси окиси углерода с [c.98]

В своих многочисленных работах Курциус получал азиды почти исключительно через гидразиды, хотя способ получения азидов из хлораигидридов кислот и азида натрия был ему известен [3] и применялся другими исследователями [4—6]. Негели и его ученики [7—10] показали, что способ с азидом натрия дает удовлетворительные результаты и часто является более выгодным они также вновь подвергли критическому исследованию способ получения азидов через гидразиды. [c.322]

Описания усовершенствованных способов получения активного азида натрия из гидразина и этилнитрита по Тиле [227] опубликовали Негели и Фогт-Маркус [255] и Ньюмен [455]. [c.363]

Предлагаемый метод заимствован у Негели [5]. Схема прибора описана автором синтеза. [c.565]

Исследование влияния заместителей на реакцию между ароматическими изоцианатами и ароматическими аминами, проведенное Негели и сотр. , показало влияние электронных факторов на скорость этой реакции. [c.227]

В гл. П было отмечено, что реакция изоцианатов с водой очень сложна и механизм ее может меняться в зависимости от условий. Негели и сотр. предложили следующий возможный механизм реакции [c.234]

Негели и сотр. изучали влияние заместителей в молекуле ароматического изоцианата на его реакционную способность при взаимодействии с избытком воды. В продуктах реакции определяли содержание амина и дизаме- [c.234]

Негели стремился найти главным образом такие индикаторы, которые образуют муть в сильнощелочных растворах и, следовательно, могут применяться для титрования очень слабых кислот (как борная кислота или фенол), которые точно оттитровать с обычными индикаторами невозможно. Но было бы интересно иметь также и такие индикаторы, которые коагулировали бы при значениях pH от 4 до 10. Во многих случаях, когда конец титрования бывает недостаточно резким, имея такие индикаторы, можно бы обойтись без помощи свидетелей . [c.62]

Большую роль в решении вопроса о строении вещества в желеобразном состоянии сыграл ультрамикроскоп, показавший чрезвычайно тонкую структуру студня (Зигмонди 1), подходящую к воззрению, высказанному Негели в 1879 г. [c.372]

Термин мицелла , введенный ботаником Негели (1858 г.), теперь употребляется применительно к органическим коллоидам типа каучука, крахмала, агара, желатины, если их коллоидная частица состоит из более или менее упорядоченного пучка молекул, а не является одной большой молекулой, обладающей коллоидными свойствами. [c.298]

Мицеллярная теория Негели [c.324]

Исследуя различные биологические жидкости, которые мы теперь называем коллоидными растворами или гидрозолями, Негели утверждал, что и они состоят из мицелл, и, в отличие от истинных растворов, называл их мицеллярными растворами . Видимая аморфность веществ в этих растворах объяснялась тем, что в дан- [c.325]

При проведении реакции по сухому способу в качестве растворителей применялись бензол [7, 230], толуол [231], ксилол [230], нитробензол [144], пиридин [23], амиловый эфир [14], этиловый эфир [10, 18, 160], о-нитротолуол [160], бромбензол [160] и уксусная кислота [9, 129]. Применение этилового эфира не может быть широко ре1(Омендовано, так как его температура кипения ниже температуры разложения многих азидов Негели сообщил о взрыве, происшедшем, повидимому, в результате накопления азида при проведении реакции в среде этилового эфира [7]. Если предполагается перегонять эфир изоциановой кислоты, то температура кипения расг [c.354]

Все клетки отграничены друг от друга и от окружающей среды с помощью спещгальной оболочки—клеточной мембраны. Со времен К. Негели, описавшего в 1855 г. структуру мембран, окружающих живые клетки, представления об устройстве и функциях мембран существенно обогатились. 1Слеточная мембрана во многом определяет свойства, поведение и даже форму клетки. Мембраны прокариот и эукариот различаются между собой по составу и свойствам. Растительные и животные клетки также отличаются друг от друга как по набору органелл, так и по свойствам мембран (рис. 9.1). [c.298]

При разложении высокомолекулярных ненасыщенных кислот по Курциусу, Негели и Стефанович применили упрощенный способ. Хлорангидрид кислоты переводят в азид при помощи NaNa, азид ие изолируют, но превращают непосредственно спиртом и водой в уретан или мочевину, когорые выделяют с очень хорошим выходом (90—96%). [c.602]

В дальнейшем Негели и сотрудники еще более упростили методику. Это упрощение состоит в том, что авторы отказываются и от HsojfHpoBaHHH уретана и мочевины. Пугем кипячения раствора азида в индиферентной среде переводят получающийся изоцианат прямо в свободный амин, затем в его хлоргидрат или ацетильное производное. Количественный учет реакции ведется путем измере- [c.602]

Для улучшения выхода амина Негели и Маркус разработали метод получения активного ЫаКз (видоизменение метода Тиле) и хлорангидридов ненасыщенных кислот. [c.603]

С такими препаратами производилось курциусовское разложение по видоизмененному методу Негели, причем хлористый бензоил даст анилии идифе-н и л м о ч е в и н у, хлорангидрид энантовой кислоты — гексиламин и ди-гексилмочевину . [c.603]

Термин мембранао используется вот уже более 100 лет для обозначения клеточной границы, служащей, с одной стороны, барьером между содержимым клеткн н внешней средой, а с другой — полупроницаемой перегородкой, через которую могут проходить вода и некоторые из растворенных в ней веществ. В 1851 г. немецким физиолог X. фон Моль описал плазмолиз клеток растений, предположив, что клеточные стенки функционируют как мембраны. В 1855 г. ботаник К. фон Негели наблюдал различия в проникновении пигментов в поврежденные н неповрежденные растительные клетки и исследовал клеточную границу, которой он дал название плазматическая мембрана. Он предположил, что клеточная граница ответственна за осмотические свойства клеток. В 1877 г. немецкий ботаник В. Пфеффер опубликовал свой труд Исследование осмоса , где постулировал существование клеточных мембран, основываясь на сходстве между клетками и осмометрами, имевэщими искусственные полупроницаемые мембраны. В 80-х годах прошлого столетия датский ботаник X. де Фриз продолжил осмометрические исследования растительных клеток, предположив, что неповрежденный слой протоплазмы между плазмалеммой и тонопластом функционирует как мембрана. Его исследования послужили фундаментом при создании физико-химических теорий осмотического давления и электролитической диссоциации голландцем Я. Вант-Гоффом и шведским ученым С. Аррениусом. В 1890 г. немецкий физикохимик и философ В. Оствальд обратил внимание на возможную роль мембран в биоэлектрических процессах. Между 1895 и 1902 годами Э. Овертон измерил проницаемость клеточной мембраны для большого числа соединений и наглядно показал зависимость между растворимостью этих соединений в липидах и способностью их проникать через мембраны. Он предположил, что мембрана имеет липидную природу и содержит холестерин и другие липиды. Современные представления о строении мембран как подвижных липопротеиновых ансамблей были сформулированы в начале 70-х годов нашего столетня. [c.549]

В конце XIX в. швейцарский ботаник К- Негели впервые исследовал губительное действие серебра в контакте с водой на некоторые микроорганизмы. На примере пресноводных водорослей он описал два вида процессов, происходящих в клетке под влиянием серебра. В одних случаях оболочка клетки сжималась одновременно с хлоропластом. Такая картина, возникающая под влиянием больших концентраций серебра, бывает при отравлении тяжелыми металлами. Под воздействием слабых растворов серебра (1 100 000 000) хлоропласт отделялся от оболочки и одновременно сжимался. Это явление Негели назвал олигодинамией (от греческих слов оли-гос — следы и динамис — действие, то есть действие [c.207]

На основании отрицательной реакции с гидроксиламином Мейер и Негели предпочли вторую формулу, которая и была принята в качестве формулы оксоктенол а. [c.742]

Способ, разработанный Негели и его сотрудниками [83], сходен с вышеописанным методом, но несколько ближе к реакции Курциуса. При взаимодействии азида натрия с хлорангидридами кислот в индиферентных растворителях при незначительном нагревании во многих случаях гладко образуются изоцианаты, г ревращающиеся при омылении разбавленной кислотой с отщеплением углекислого газа в соответствующий амин [c.333]

Процессы, протекающие при взаимодействии изоцианата с водой, могут быть и более сложными. Негели и сотр. предположили, что изоцианаты и вода могут реагировать различным образом, давая замещенные мочевины. Процесс идет по схеме I в тех случаях, когда карбамипо-вая кислота очень нестабильна и быстро разлагается с образованием амина. Когда же карбаминовая кислота достаточно стабильна, возрастает возможность протекания реакции по схеме П. Схема П1 справедлива в тех случаях, когда амин и изоцианат реагируют друг с другом очень [c.87]

Проведенное недавно исследование механизма реакции изоцианата с водой подтвердило вероятность протекания реакции по схемам I и II, предложенным Негели. Оказалось, что при проведении реакции в диоксане при 80 °С количество выделившейся двуокиси углерода соответствует приблизительно 50% израсходованного изоцианата. Разложение ангидрида карбаминовой кислоты при 80 °С протекает очень медленно, но уже при 100 °С этот процесс значительно ускоряется. Эти результаты говорят о том, что при температуре выше 100 °С ангидрида могло не быть совсем. Более подробно результаты исследования механизма этой реакции обсуждаются в гл. III. [c.88]

Негели и сотр. сообщили , что реакции аминов с изоцианатами катализируются третичными аминами и карбоновыми кислотами и не катализируются водой, неорганическими кислотами, солями и основаниями. Наоборот, Крейвен нашел, что на исследованные им системы обычные третичные амины и кислоты оказывают очень слабое каталитическое действие. По-видимому, некоторые замещенные мочевины катализируют эту реакцию в большей степени, чем третичные амины. Данные работы Крейвена приведены в табл. 37. [c.230]

Определение борной кислоты. Эту очень слабую кислоту можно непосредственно титровать щелочью, применяя тропеолин О или нитрамин в качестве индикаторов, в том случае, когда концентрация борной кислоты равна примерно 1 н. Рас-твором- свидетелем тогда может служить 0,05 М раствор карбоната натрия точность титрования 1—2%. При вычислении показателя титрования рТ следует иметь в виду, что борная кис-, лота ведет себя несколько ненормально ее константа диссоциации значительно возрастает с увеличением концентрации вследствие образования более сильной полиборной кислоты. Так, величина Ка при 18° оказалась равной 4,6-Ю в 0,1 М растворе, 2,6-10 в 0,25 М растворе и 1,19 10 в 0,5 Л1 растворе. Негели применил свои индикаторы помутнения для титрования борной кислоты. Он прибавлял в избытке щелочь, а затем оттитровывал обратно избыток последней 0,1 н. кислотой по индикатору изонитрозоацетил-/г-аминоазобензолу (стр. 63) до появления мути ошибки в его опытах доходили до 2—3%. [c.142]

Недавно было обнаружено, что форма, химические свойства и кристаллическая структура крахмальных зерен определяются многими генами [19], причем на эти признаки влияют также факторы окружающей среды в период развития зерна крахмала. Классическая работа Негели [128] положила начало интенсивному изучению расположения слоев в крахмальных зернах амилопластов. Вначале предполагали, что наличие чередующихся слоев, расположенных в зернах крахмала в радиальном направлении, обусловлено то высоким, то низким содержанием воды. Фрей-Висслинг [65] предположил, что наблюдаемые с помощью микроскопа структурные различия обусловлены изменением показателя преломления, который оказывается более высоким во внутренней части слоя и более низким — в его наружной части, причем имеет место резкое скачкообразное повышение показателя преломления в следующем слое. Слоистое строение крахмальных зерен картофеля, кукурузы и сорго [171], а также эндосперма злаков [34] окончательно доказано исследованиями с применением электронного микроскопа. Вполне очевидно, что содержание воды не единственный фактор, определяющий структурные особенности зерен крахмала, поскольку для исследований в электронном микроскопе использовались высушенные образцы. Бак-хайзен [22] был сторонником предположения, согласно которому образование слоев обусловлено отложением крахмала в разное время суток, причем крахмал, откладывающийся в дневное время, отличается высоким показателем преломления. Он привел данные, показывающие, что при неизменных внешних условиях во время роста у пшеницы формируются крахмальные зерна, лишенные видимой слоистой структуры. Эти данные были подтверждены электронно-микроскопическим исследованием образования зерен крахмала в эндосперме ячменя и пшеницы, произраставших в постоянных условиях [34, 36]. Однако микроскопические и электронно-микроскопические исследования клубней картофеля [36, 148] и РеШота [32] дали совсем иную картину. При выращивании этих растений в тщательно контролируемых условиях освещения и температуры их крахмальные зерна обладали слоистостью, идентичной слоистости нативного крахмала, который образовывался в нормальных полевых условиях то же было установлено [c.143]

Следующий вопрос, который мы должны рассмотреть,— это вопрос о химическом строении зерен крахмала в связи с их слоистой структурой. Классическая мицеллярная теория Негели [128] получила химическое обоснование после открытия группой Мейера [119] амилозы и амилопектина. Фрей-Висслинг [66] полагал, что в крахмальном зерне в радиальном направлении расположены смешанные кристаллы амилозы и амилопектина так, как это показано на фиг. 65. Электронные микрофотографии ясно показывают, что крахмальные зерна восковидных сортов, у которых крахмал состоит только из амилопектина, обладают выраженной слоистой структурой [34]. Отсюда следует, что эта структура не зависит от какого-либо специфического способа распределения молекул двух разных типов. [c.144]

Было установлено, что ряд продуктов биологического происхождения, в частности, различные волокнистые вещества, обладают двойным лучепрел01млением и, следовательно, характеризуются кристаллическими свойствами. Между прочим, это оказалось не новым. Первым, кто на этой основе пытался создать теорию структуры протоплазмы, был ботаник Негели, автор мицеллярной теории (1858 г.). По мнению Негели, все биологические структуры построены из мельчайших невидимых в микроскоп кристаллических частиц, которые он назвал мицеллами (от латинского mi ella—частица). Он обратил внимание на замечательное обстоятельство, а именно на то, что многие органические образования биологического происхождения и, в частности, растительные волокна, обладают двойным лучепреломлением, а последнее, как известно, свойственно кристаллам. Отсюда и был сделан вывод о кристаллической основе биологических образований. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология