Хлоропрен ингибиторы

Хлоропрен полимеризуется сравнительно легко для его хранения необходимо добавление ингибитора (пирокатехина, -нафтил-амина). [c.284]

Хлоропрен чрезвычайно легко окисляется и подвергается реакциям полимеризации. Для предотвращения этих нежелательных реакций процесс следует вести при строгом контроле параметров, с использованием инертной атмосферы и соответствующих ингибиторов. [c.422]

Оказалось, что в присутствии 0,001—0,01% свободных иминоксильных радикалов со-полимеризация хлоропрена протекала столь же быстро, как и в отсутствие ингибиторов. Заметное подавление полимеризации наблюдалось при внесении в хлоропрен не менее 0,05% иминоксила от веса мономера. Но наиболее сильное ингибирующее действие свободных иминоксилов проявляется при введении их в количестве 0,1 о [c.97]

Рис. 22. Влияние ингибиторов на скорость образования ш-поли-мера в хлоропрене при 25—30 °С (содержание ингибитора О, вес. %)

Димеризацию ведут в вертикальном реакторе, заполненном раствором катализатора в хлороводородной кислоте. Подогретый ацетилен подают в реактор. Реакционные газы по выходе из реактора поступают в абсорбер, поглощаются растворителем, а затем на ректификационных колоннах выделяется винил-ацетилен. Гидрохлорирование ведут в реакторе, в котором через водный раствор катализатора непрерывно барботируют винилацетилен и хлороводород. Продукты реакции разделяют в ректификационных колоннах. Перед ректификацией в колонны вводят ингибитор, чтобы предотвратить полимеризацию хлоропрена. Двухкратной ректификацией получают чистый хлоропрен. [c.200]

Смесь дихлорбутенов поступает в вакуумную колонну 33, верхний продукт конденсируется в холодильнике 34, возвращается в колонну в виде орошения и поступает в вакуумную колонну 36, где 3,4-дихлорбутен-1 в присутствии ингибитора полимеризации отделяется от низкокипящих продуктов (моно-хлорбутен, хлоропрен, НС1). [c.129]

Полимеризация. Хлоропрен легко полимеризуется прн комнатной температуре с образованием циклического димера даже в присутствии ингибиторов полимеризации. В присутствии инициаторов свободнорадикального типа или при облучении хлоропрен дает высокомолекулярные продукты. [c.306]

В присутствии ингибиторов и свободных радикалов хлоропрен димеризуется в продукт, состоящий из смеси производных винилциклогексена и циклооктадиена следующей структуры [c.61]

В колонне влажного сырца из реакционных газов вследствие охлаждения конденсируются дихлорбутен, хлоропрен, водяные пары и частично винилацетилен, которые стекают в куб колонны 4. Такой конденсат называется влажным хлоропреном-сырцом. Для предотвращения полимеризации хлоропрена в колонну подается ингибитор. [c.87]

Одновременно необходимо учитывать, что ингибиторы не должны загрязнять хлоропрен-ректификат и тормозить в дальнейшем полимеризацию хлоропрена. [c.191]

Отогнанные легкие фракции конденсируются в конденсаторе 34. Конденсат и несконденсировавшиеся газы поступают в сборник 35, откуда часть легкой фракции подается на орошение колонны, а остальное направляется на сжигание. Кубовая жидкость колонны 33 — хлоропрен охлаждается в холодильнике 38 до 45 °С и поступает в отстойник 39 для отделения от воды. В отстойник 39 подается ингибитор — оксид азота. После отстойника 39 хлоропрен подвергается двухступенчатой щелочной промывке с целью нейтрализации следов соляной кислоты и разрушения пероксидов хлоропрена, которые могут образоваться в небольших количествах в процессе ректификации. При этом хлоропрен также частично отмывается от ацетальдегида. Целью переохлаждения на последней стадии промывки является осушка хлоропрена. После щелочной промывки хлоропрен поступает в баки-хранилища хлоропрена—ректификата охлаждаемые рассолом. [c.92]

Перечисленные примеси либо отравляют катализатор димеризации ат ,е-тилена (РНд, HjS, NH ), либо в условиях процесса полимеризуются с образованием смол. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который, попадая в хлоропрен-ректифи-кат, полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена. Недопустимо также поисутствие кислорода. Кислород окисляет хлорид меди (I) до хлорида меди (Н) и тем самым снижает активность катализатора кроме того, в присутствии кислорода образуются перекисные высокомолекулярные соединения, которые разлагаются со взрывом. Для предотвращения образования перекисей в раствор катализатора добавляют ингибиторы полифенолы, ароматические амины. [c.226]

Свежий (пары) и возвратный (жидкий) винилацетилен поступает в нижнюю часть реактора-гидрохлоринатора У. Хлористый водород подается в трубу газлифта реактора, где поглощается катализатором. Образующиеся в реакторе хлоропрен и дихлорбу-тены вместе с непрореагировавшим винилацетиленом, парами воды и хлористым водородом направляются в колонну первичного разделения 2, где отгоняется основная масса непрореагировавшего винилацетилена. Винилацетилен конденсируется, отделяется от кислых вод и в жидком виде возвращается в реактор. Кубовая жидкость колонны 2 — влажный хлоропрен-сырец — поступает в сепаратор 3, где отделяется от воды, охлаждается в холодильнике 4 и поступает в осушитель 5, заполненный хлоридом кальция. Выделение чистого хлоропрена с концентрацией 99,95 % осуществляется последовательной ректификацией на двух насадочных колоннах 6 я 7, работающих под вакуумом. Для предупреждения полимеризации хлоропрена применяют ингибиторы, в частности окись азота. [c.230]

Полученное уравнение может быть использовано для предсказания степени конверсии ДХЭ в зависимости от состава примесей, в поступающем на пиролиз ДХЭ. Необходимая степень конверсии подаваемого ДХЭ при увеличении концентрации ингибитора может быть псддержа-на за счет добавления опре]1еленного количества инициатора, например, четыреххлористого углерода. Например, при среднестатистическом составе ДХЭ, мас.% 1,1-дихлорэтан — 0,0025 хлоропрен — 0,011 хлороформ — 0,018 четыреххлористый углерод — 0,044 бензол — 0,057, трихлорэтилен — 0,019 1, 1,2-трихлорэтан — 0,003, степень конверсии, рассчитанная по уравнению регрессии, составляет 41,3%, а для увеличения ее до 50% необходимо увеличить содержание четыреххлористого углерода в ДХЭ до 0,106 мае. %, что не приводит к существенному увеличению выхода побочных продуктов пиролиза. [c.103]

В присутствии радикальных инициаторов в одной и той же системе могут протекать одновременно катионная и радикальная сополимеризация. Мптценгендлер и др. проводили сополимеризацию хлоропрена с винилэтиловым и винилизопропиловым эфирами в массе и в эмульсии, применяя перекись бензоила, азо-бис-изобу-тиронитрил и окислительно-восстановительные инициаторы. Авторы нашли, что в эмульсии происходит радикальная сополимеризация, в то время как в массе протекает главным образом катионный процесс. При эквимолярном составе мономерной смеси катионный сополимер содержит в основном виниловый эфир (70%), а радикальный продукт обогащен хлоропреном (95%). Для объяснения протекания катионного процесса было предположено, что инициирование вызывается действием следов соляной кислоты, которая образуется при частичной гидратации хлоропреном. Применяя различные ингибиторы, указанные авторы могли направлять реакцию. Например, в присутствии 1% хинона образовывался только катионный продукт, а при добавлении 10% спирта — только радикальный сополимер. Те же авторы утверждают, что в присутствии четыреххлористого углерода сополимеризация бутадиена с виниловыми эфирами протекает по катионному механизму даже при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила. Эти результаты являются исключением и требуют дополнительного уточнения. [c.229]

Моновинилацетилен может вступать в очень многие интересные реакции. Подобно ацетилену, он присоединяет воду в присутствии Hg lj с образованием метилвинилкетона. Наибольшее значение имеет реакция присоединения хлористого водорода в присутствии катализатора (солянокислый раствор u l) с образованием хлоропрена, или хлорбутадиена, СН2=СН— I=СН2, впервые полученного американским исследователем Карозерсом. При этом побочно образуются продукт присоединения воды—метилвинилкетон и продукт присоединения 2 молей НС1—1,3-дихлорбутилен-2 l H-j—СН= СС1—СНд (по-видимому, образующийся в результате 1,4-присоединения НС1 к хлоропрену). Возможны и другие интересные реакции 1,4-присоединения к хлоропрену (реакция Дильса—Альдера). Хлоро-прен (т. кип. 59,2°) значительно более склонен к полимеризации, чем бутадиен. Для инициирования полимеризации достаточно нагревание или присутствие следов металлических солей или кислорода. Полимеризацию предотвращают непрерывным введением в перегонную колонну небольших количеств ингибитора полимеризации, например тиодифениламина [c.211]

Реакции между начальным активным центром (11-) или растущей полимерной цепью и ингибитором определяются не только природой ипгибитора, но и активностью свободных радикалов, участвующих в развитии процесса. В связи с этим нами бы.ли применены для иницииро-ваиия полимеризации инициаторы, распадающиеся с образованием радикалов различной активности. В качестве мономеров, образующих при-полимеризации полимерные радикалы различной активности, были изучены стирол, изопрен, хлоропрен, метилметакрилат, винилацетат и ал,т1лацетат. Наименее активные полимерные радикалы образуются при по,]гимеризации первых трех мономеров, наиболее активные—при полимеризации последних двух мономеров. [c.304]

Клебанский и Сорокина [155] нашли, что хлоропрен не полимеризуется и присутствии больших количеств некоторых ингибиторов (ИгЗ, 8,. НЗСН СООН и др.). Если эти вещества взять в небольших количествах, то получаются полимеры, содержап(ие химически связаипьи сернистый про-дук т в количестве 0,1 —0,2 о. В с.пучае тиогликолевой кислоты наблюдается образование лродуктов такого состава [c.233]

Присутствие многих других соединений оказывает значительное влияние на характер образующихся продуктов. Оказалось, что такие ингибиторы, как иод и тетраалкил-тиура.мдисульфид, вызывают образование полимеров, твердых при обыкновенной температуре, но становящихся мягкими, пластичными при 60°, а при более высокой температуре — вязкими и клейкими [17, 20]. Полимеризация в присутствии. многих растворимых в хлоропрене веществ приводит к образов анию более пластичных полимеров [21, 22]. Если добавленное вещество само способно к полимеризации, то эффект его на изменение свойств полимера еще заметнее [23—35]. Возможно, что это зависит от образования полимеров и смешанных сополимеров. [c.275]

Очень интересная система — хлоропрен и винилалкиловый эфир — исследована Миценгендлер, Красулиной и Трухмановой [71]. Хлоропрен очень активен по отношению к свободным радикалам, виниловые эфиры неактивны. При карбониевой полимеризации наблюдается обратное. Сополимеризацию хлороирена с винилизопропиловым и винилэтиловым эфирами в присутствии перекиси бензоила исследовали в эмульсии и в массе. В последнем случае наблюдалось неожиданное обогащение сополимера виниловым эфиром. Объяснение состоит в том, что остающиеся в хлоропрене следы воды (после осушки хлористым кальцием) гидролизуют хлоропрен с образованием хлористого водорода, роль которого как катионного инициатора полимеризации винилового эфира хорошо известна. Прямое доказательство этой двойственности механизма полимеризации было получено путем добавления хинона, перехватчика свободных радикалов, в присутствии которого образуется типичный для катионного процесса продукт, и путем добавления спирта — ингибитора катионной полимеризации, в присутствии которого получается продукт, ожидаемый для радикального процесса. [c.491]

В техническом хлоропрене, поступающем на полимеризацию, содержатся следующие примеси винилацетилен, дивинилацетилен, дихлорбутен, изомер хлоропрена, ацетальдегид, винилхлорид, метилвинилкетон, хлорвинилацетилен (СН2==СС1—С=СН), сс-хлоропрен (СНз=СН—СН=СНС1) и др. Кроме того, в хлоропрене-ректификате содержатся такие примеси, как соляная кислота, соединения железа и меди, ингибиторы, вводимые при ректификации. Хлоропрен-ректификат в процессе хранения при соприкосновении с кислородом воздуха окисляется. [c.112]

Полимеризацию проводят при 40 2 С. В состав углеводородной фазы входят хлоропрен и растворенные в нем нитрозо-дифениламин, диспропорционированная канифоль и сера. Водная фаза включает алкилсульфонат, диспергатор НФ-Б и щелочь. Инициатор — персульфат калия готовят в виде 4%-ного водного раствора. грег-Додецилмеркаптан предварительно эмульгируют в воде в присутствии некоторого количества эмульгатора. Активаторы — триэтаноламин, сульфит натрия и аммиачную воду готовят в отдельных аппаратах разбавлением водой до заданной концентрации. В первый. полимеризатор батареи подают раствор инициатора и половину раствора триэтиламина, другая половина может быть введена в любой полимеризатор. Предусмотрена возможность подачи аммиачной воды в первые три, трег-додецилмер-каптана — в первые пять, сульфита натрия — в последние три аппарата. Подача Л -нитрозодифениламина предусмотрена во все полимеризаторы, причем ингибитор подается при повышении температуры. При получении наирита КР по непрерывной схеме первый полимеризатор используется в качестве аппарата смешения и степень превращения хлоропрена нарастает, сначала быстро (после четвертого полимеризатора степень превращения составляет около 68%), затем медленнее, достигая 99% на выходе из батареи. [c.380]

Хлоропрен при нормальных условиях представляет собой бесцветную подвижную летучую жидкость с характерным запахом. В воде растворяется плохо, но смешивается со многими органическими растворителями. Обладает повышенной реакционной способностью легко присоединяет кислород, галогены, галогеиводороды и т. д. Наличие и положение атома хлора в молекуле хлоропрена усиливает склонность его к полимеризации преимущественно в полон ение 1,4. Хранят хлоропрен в присутствии ингибиторов пирогаллола или пирокатехина. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология