Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фазовые ликвидуса

    При близких размерах твердых частиц Л и 5 (на практике — узкие фракции) одинаковой плотности фазовые диаграммы замкнуты (рис. Х1-4й), аналогично диаграммам плавкости веществ, образующих твердые растворы (например, Ag—Ап, Си—N1 и др.). В случае 3 наблюдается условный разрыв кривых (рис. Х1-4,б) при концентрациях компонента В, близких к единице (сд -> 1), а при 2)р > 5 — и при Св -> 0. Такие фазовые диаграммы характерны для веществ с ограниченной взаимной растворимостью. Вообще с ростом Ор площадь между кривыми начала взвешивания и полного псевдоожижения (аналоги линий солидуса и ликвидуса ) увеличивается. [c.482]


    Третий параметр — температура — откладывается по вертикалям. Для построения пространственной диаграммы состав — температура на треугольнике концентраций наносят точки составов и из этих точек восстанавливают перпендикуляры к плоскости треугольника, откладывая на них температуры ликвидуса, солидуса и других фазовых превращений. Концы перпендикуляров образуют поверхность ликвидуса. [c.71]

    Если выполняются условия (а) или (б), то кривые ликвидуса и солидуса на соответствующей диаграмме состояния имеют общую точку в первом случае — минимума, а во втором — максимума. Вид фазовых диаграмм этого типа показан на рис. 51,а и б. Термодинамический вывод этих диаграмм с помощью кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала аналогичен приведенному выше, однако в температурном интерва- [c.277]

    Диаграмма плавкости является диаграммой состояния. Различные ее участки характеризуют определенные фазовые состояния системы. Очевидно, точки, лежащие выше линии ликвидуса, отвечают жидкой фазе, точки поля АЕС — равновесию жидкой фазы с кристаллами висмута, точки поля ВЕО — жидкой фазе [c.158]

    На рис. 9.7 изображена типичная диаграмма плавкости системы компонентов А и В, образующих устойчивое химическое соединение М, не способное образовывать твердый раствор с этими компонентами. Она представляет собой сочетание двух диаграмм бинарных систем с нерастворимыми в твердом виде компонентами. Поля, отвечающие различному фазовому состоянию системы, отмечены на рисунке. Левая часть диаграммы относится к системе А — М, а правая — к системе М—В. В точке N на кривой ликвидуса имеется максимум, характер которого зависит от устойчивости химического соединения. Для малоустойчивого соединения этот максимум становится широким и плоским. Чем больще диссоциирует образующееся соединение, тем положа максимум. При образовании твердых растворов вид соответствующей части общей диаграммы плавкости становится таким, как это было рассмотрено в предыдущих параграфах. [c.164]

    Черта над символом функции состояния обозначает относительную парциальную величину, взятую относительно значения этой функции для чистого компонента ч тех же условиях, которое принимается за стандартное состояние. С использованием понятия о химическом потенциале и принимая во внимание, что в состоянии термодинамического равновесия химические потенциалы компонентов в сосуществующих фазах должны быть равны, можно представить, например, в приближении идеальных растворов уравнение кривых ликвидуса и солидуса в бинарной системе. Если в системе наблюдается полная взаимная растворимость в жидком и твердом состояниях, то, обозначив концентрации компонентов А и В в жидкой фазе через Ха и хв, а в твердой фазе — соответственно через ул и г/в, условие фазового равновесия можно записать в виде [c.344]


    Линии на фазовой диаграмме являются границами, отделяющими область, в которой присутствует одна группа фаз, от области, в которой присутствует другая группа фаз. Линия, подобная линии АВ, называется кривой температур затвердевания, кривой ликвидуса или просто ликвидусом, а линия, подобная линии ОВ, называется кривой температур плавления, кривой солидуса или солидусом. Эти граничные линии можно установить разными экспериментальными методами, в том числе методом термического анализа, описанным в разд. 17.5. [c.500]

    Если соед А В частично диссоциировано в жидкой фазе, максимум на кривой ликвидуса несколько сглажен в соответствии со степенью диссоциации. Если соед. А В диссоциирует и в твердом состоянии, то сглаженный максимум будет и на линии солидуса. Однако независимо от вида максимума, общий характер фазового равновесия в системе определяется характером взаимод соед. А В с компонентами А и В. [c.34]

    Эвтектическая кристаллизация — эго одновременное образование по крайней мере двух кристаллических фаз, дающих мелкозернистое однородное твердое тело. Подобный фазовый переход наблюдается при составе, отвечающем жидкой смеси, и ниже температуры, которая определяется точкой пересечения кривых ликвидуса на фазовой диаграмме (рис. 26.27). [c.93]

    Как следует из рис. 11.1, при 1000° давление пара сульфида цинка ничтожно, тогда как у теллурида кадмия — -10000 Па (нескольких десятков мм рт. ст.). Фазовые диаграммы бинарных систем халькоген — металл изучены недостаточно наиболее подробные данные имеются лишь для теллуридов кадмия [12] и цинка [13]. Для остальных халькогенидов (кроме сульфида цинка) получены кривые ликвидус [14, гл. 2]. Все халькогениды заметно растворяются в исходных компонентах. Так, растворимость селенида цинка в цинке достигает 0,1% при 1000° и —1,0% в расплаве селена [15]. [c.33]

    На основании подлинных экспериментальных данных установлено фазовое состояние каждой системы (температура плавления и состав эвтектических и перитектических смесей, максимумов и минимумов). Для наиболее сложных систем приведены таблицы ликвидуса и солидуса, диаграмма плавкости и материал, характеризующий превращение системы в твердом состоянии. Текст, таблица н рисунок дополняют друг друга. Для простых систем даны лишь характеристики нонвариантных точек. В справочник включены данные о различных физических параметрах, используемых отдельными авторами для характеристики структур вновь образованных промежуточных фаз, такие, как плотность, электропроводность, показатель преломления, и указаны параметры элементарной ячейки. Приведены данные по растворимости фаз в различных органических растворителях, воде и кислотах. [c.14]

    Энергии Гиббса конкурирующих фаз определяются из выражения 0 = АН—ТАЗ на основании известных значений энтальпий (АЯ) и энтропий (А5) фазовых превращений компонентов, определяемых на основании экспериментального изучения термодинамических свойств веществ. Решая для различных задаваемых температур системы уравнений указанного типа для жидких и твердых фаз, находят их равновесные составы, т. е. геометрическое место точек кривых ликвидуса и солидуса на диаграмме Т—х. [c.286]

    Смеси для областей диаграммы IV и V двухфазны и обладают одной степенью свободы. Линии аЬ и ас называют линиями ликвидуса, а линию квр — солидуса (ликвидус — жидкость, солидус — твердый, лат.). Изучая фазовое состояние двухкомпонентной смеси, можно изменять механические, физические, электрические или каталитические свойства твердых смесей. [c.180]

    Линии АСО и АЕСР на диаграмме характеризуют фазовые превращения в системе. Выше линии АСВ (линии ликвидуса) все сплавы находятся в жидком состоянии, ниже линии АГСР (линия солидуса) — в твердом состоянии. Между линиями ликвидуса и солидуса находятся двухфазные области при охлаж- [c.41]

    Действительно, в состоянии, отображенном на фазовой диаграмме точкой а, допускается произвольное изменение температуры и состава системы без нарушения при этом ее гомогенности. Лишь при значительном понижении температуры и увеличении содержания КН4НСОз произойдет нарушение гомогенности системы — состояние переместится в область, расположенную под линий ликвидуса. [c.143]

    Задание. Подумайте над тем, какова должна быть кривая охлаждения изоморфной смеси произвольного состава. Учтите, что при кристаллизации не может быть раздельного выпадЁния кристаллов отдельных компонентов. Каждый выпадающий кристалл содержит оба компонента. Учтите, что температурная остановка при охлаждении смеси, а следовательно, и горизонтальная площадка иа кривой охлаждения могут быть лишь при нулевой вариантности системы. Нарисуйте кривую охлаждения и диаграмму плавкости системы изоморфных веществ. Отметьте на диаграмме кривые ликвидуса и солидуса, а также области различного фазового состояния системы. [c.159]

    АЕСВ представляет собой линию ликвидуса. Ветвь АЕ — линия кристаллизации компонента М ветвь ЕС — линия кристаллизации химического соединения плавящегося инконгру-знтно ветвь ВС — линия кристаллизации компонента N. Прямые GEL и D — линии солидуса (от латинского solidus — твердьи ). Фазовые превращения, протекающие по линиям АЕ и ВС, аналогичны превращениям в системе d — Bi (см. рис. 8, а). Превращения, происходящие на линии D, требуют пояснения. Если охлаждать жидкость, обозначенную точкой г, то в точке р начнется кристаллизация компонента N. При дальнейшем охлаждении кристаллизация N продол>кается по кривой ВС до пересечения с кривой ЕС. В точке С находятся в равновесии три фазы жидкая, твердые фазы M N , и N. Число степеней свободы в этой точке равно нулю. Если отнимать далее от этой системы теплоту, то будет происходить кристаллизация соединения M N , которое образуется за счет взаимодействия жидкой фазы, отвечающей точке С, и кристаллов N, на которые распалась система при нагревании в точке С. Процесс образования и кристаллизации происходит при постоянной температуре до полного исчезновения твердой фазы N. Далее, если охлаждать систему, происходит кристаллизация M N по кривой СЕ. В точке Е кристаллизуется эвтектика M,N, + М. [c.120]


    Уравненпе (V.32) описывает кривые ликвидуса на диаграмме плавкости. Если известны АЯпл и 7 пл обоих компонентов, то, задаваясь xi, можно вычислить температуры начала кристаллизации. Уравнение (VI.31) справедливо только при условии АЯпл = onst (АЯпл i не зависит от температуры). Если при растворении один из компонентов меняет фазовое состояние (растворение твердого вещества в жидком растворе), то для идеальных растворов [c.143]

    Для регистрации фазовых превращений используют как кривые нагревания, так и кривые охлаждения, причем каждому методу присущи определенные преимущества и недостатки. Для исследования диаграмм состояния методом ДТА рекомендуется определение температур солидуса проводить по кривым нагревания после соответствующего гомогенизирующего отжига, а температуры ликвидуса — по кривым охлаждения. Корректировка температуры ликвидуса с учетом переохлаждения проводится сравнением эвтектической остановки на кривой охлаждения и кривой нагревания (рис. 8). Соответствующая температурная поправка (А/) прибавляется к температуре ликвидуса, определенной по кривой охлаждения. При этом дбпускается, что величина переохлаждения одинакова для ликвидуса и солидуса. [c.19]

    Иногда его называют коэффициентом сегрегации или коэффициентом ликвации. Коэффициент распределения — очень важная характеристика примеси. Он определяет поведение примеси при кристаллизации и характер распределения ее в вырап енном кристалле, а также позволяет оценить эффективность очистки вещества в процессе кристаллизации. Величина к зависит от природы примеси и основного вещества, типа фазовой диаграммы соответствующей системы, условий кристаллизации, скорости перемещения расплавленной зоны, интенсивности перемешивания и т. п. При кристаллизации из расплава различают равновесный и эффективный коэффициенты распределения. Равновесный коэффициент распределения к применим к бесконечно медленной кристаллизации при равновесии между соприкасающимися фазами. Эффективный коэффициент распределения характеризует процессы кристаллизации с измеримой скоростью (состояние системы неравновесно). Величина /г для различных примесей в одном и том же веществе может меняться в очень широких пределах. Примеси, понижающие температуру плавления, имеют к <. 1, а примеси, повышающие температуру,— к > 1, На рис. 32 показаны участки фазовых диаграмм в области небольших концентраций примеси. При этих концентрациях можно использовать для описания состояния системы законы разбавленных растворов и считать, что шнии солидуса и ликвидуса близки к прямым. Тогда коэффициент распределения легко рассчитать. Он равен отношению отрезков горизонтальных линий от оси температур до их пересечения с линиями солидуса и ликвидуса. Если угол между линиями солидуса и ликвидуса мал и концентрации и [c.61]

    Происходящие в системе фазовые изменения описываются след, образом. При охлаждении жидкой фазы, напр, из начального состояния С, фигуративная точка системы в целом движется вниз вдоль прямой СО. В точке ее пересечения с линией ликвидуса начинается кристаллизация компонента В, система становится двухфазной и дивариантной или, поскольку давление фиксировано, условно моновариантной. По мере кристаллизации В жидкость обогащается компонентом А, ее состав изменяется по ветви ликвидуса и по достижении системой состояния, изображаемого, напр., фигуративной точкой О, жидкой и твердой фазам соответствуют фигуративные точки О н Q. Прямые, соединяющие фигуративные точки двух находящихся в равновесии фаз, наз. кодами (или коннодами) горизонтальные ноды, подобные 0Q, можно провести через любые точки фазовых полей, отвечающих гетерог. состояниям системы. При выражении состава в массовых (молярных) долях отношение отрезков 00 и DQ пропорционально отношению масс (чисел молей) твердой и жидкой фаз (т. наз. правило рычага). Оно позволяет рассчитать по Д. с. относительные кол-ва фаз при любой т-ре, чтобы, напр., определить полноту кристаллизации или степень извлечения данного компонента из жидкой фазы в твердую. [c.33]

    Диаграмма фазового состояния, приведенная на рнс. 6.8,а,I может быть построена не только для раствора, но и для распла- ва Точка Е пересечеиня линий ликвидуса Т1Е и Т Е соответ-] ствует температуре и составу расплава, который одновременио находится в равновесии с кристаллами компонентов I к 2. Она1 называется эвтектической точкой. Расплав, соответствующий эв-1 тектической точке, называется эвтектическим расплавом, темпе-1 ратура эвтектической точки — эвтектической температурой. Соответствуюш,ая эвтектической температуре прямая АВ называется эвтектической прямой нлн линией солидуса. [c.408]

    Точки пересечения изобар температур кипения на фазовой диаграмме с кривой ликвидуса отвечают началу выделения твердой фазы нз кипящего раствора (рис. 44). В соответствии с правилом фаз, в этих точках система теряет одну степень свободы (поскольку к двум равновесным фазам добавляется третья) и превращается в моновариантную, т. е. изобары превращаются в прямые, параллельные оси абсцисс. Эти горизонтальные отрезки продолжаются до кривой солидуса. Однако на практике, ввиду замедленного протекания реакций образования высших, нерастворимых в воде полиоксиметиленгидратов (см. гл. 1), кипящий свежеприготовленный раствор, фигуративная точка состава которого расположена между кривыми ликвидуса и солидуса, может в течение некоторого времени оставаться гомогенным, причем температура кипения такого пересыщенного раствора будет выше той, которая установится после завершения всех превращений в растворе и выпадения осадка полимера. Отрезки кривых отвечающих ме-тастабильному равновесию [285], на рис. 44 обозначены пунктиром. [c.146]

    На рисунке видно, что в виде гомогенных жидких растворов система существует только в области I. При пересечении кривой ликвидуса из раствора начинается выпадение твердой фазы (в области № — льда, а // — смеси оксиметиленгидратов). Наиболее низкой температурой, при которой еще возможно существование жидкости отвечает точка Е. Значительная часть фазовой диаграммы, даже при повышенных температурах, соответствует твердому состоянию системы. Диаграмма позволяет предсказать фазовое состояние системы при любом наборе параметров Р, Т, х. [c.149]

    Важнейшей особенностью вакуумной ректификации водных растворов формальдегида является необходимость тщательного увязывания температуры колонны с пределом стабильности ж д-кости, выраженным кривой ликвидуса (см. рис. 45). Понижение температуры в колонне, благоприятствующее четкости разделения, одновременно приближает эти смеси к границе выделения твердой фазы. Образование твердого полимера начинается на охладившихся (даже на самое короткое время) участках поверхности и практически необратимо. Поэтому во избежание постепенного зарастания и забивок аппаратуры, с учетом колебаний температуры наружного воздуха, особенно если установка расположена вне помещения, температура в любой точке колонны должна быть по крайней мере на 10—15 °С выше границы фазового перехода жидкость — твердая фаза. На практике остаточное давление редко снижают ниже уровня 13,3—26,7 кПа. Так, режим работы промышленных установок по концентрированию обезметаноленно-го формалина простой перегонкой под вакуумом характеризуется следующими показателями  [c.162]


Смотреть страницы где упоминается термин Фазовые ликвидуса : [c.143]    [c.143]    [c.49]    [c.58]    [c.276]    [c.297]    [c.299]    [c.87]    [c.173]    [c.328]    [c.153]    [c.620]    [c.185]    [c.33]    [c.34]    [c.183]    [c.234]    [c.199]    [c.220]    [c.283]    [c.137]   
Химия несовершенных кристаллов (1969) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ликвидус



© 2025 chem21.info Реклама на сайте