Теплота сублимации серы

Теплотами фазовых превращений называют тепловые эффекты полиморфных переходов, плавления, испарения и сублимации. Полиморфные переходы, т. е. процессы превращения одних кристаллических форм вещества в другие в последовательности возрастания температуры могут быть двух типов экзотермические (моно-тропные)—необратимые, односторонне осуществимые, и эндотермические (энантиотропные)—обратимые, двусторонне осуществимые. Примерами полиморфизма могут служить переходы серого олова в белое или моноклинной серы в ромбическую. Процессы плавления, сублимации и испарения во всех случаях являются эндотермическими (в направлении возрастания температуры). С повышением температуры теплота парообразования любого вещества уменьшается и при критической температуре обращается в нуль. Фазовые превращения при условии постоянства давления осуществляются при строго определенной температуре. [c.22]

Отсюда, учтя теплоту сублимации серы, получим для реак ции [c.366]

Ранее в литературе приводились значения теплоты сублимации бора 133 ккал/г-атом [917] и 140,9 ккал/г-атом [3762] со ссылкой на неопубликованные работы Серей и Майерса. По-видимому, авторы работы [3673] дважды пересматривали полученное ими значение теплоты сублимации. [c.732]

Все величины, стоящие в правой части уравнения, можно определить экспериментально. Теплота сублимации металла определяется для некоторых элементов прямыми калориметрическими измерениями или на основании изменения давления сублимации с температурой. Энергия диссоциации (например молекул галогенов) вычисляется по величинам констант диссоциации при различных температурах или некоторыми оптическими способами. Энергия ионизации металлических атомов может быть найдена по методу бомбардировки электронами или с помощью более точных спектральных способов. Так, например, эти величины были найдены из предельных частот главных серий паров металлов. [c.163]

Физические и химические свойства. И. — кристаллы черно-серого цвета с фиолетовым металлич. блеском. Имеет ромбич. решетку с периодами а = 7,250 А, Ь = 9,772 А, с = 4,774 А плотность кристаллич. И. 4,940 (20°), жидкого 3,960 (120°). Т. пл. 113,5°, т. кип. 184,35°. При обычной темп-ре И. испаряется с образованием фиолетовых паров, обладающих резким запахом. Теплота плавления И. 14,85 кал/г-, теплота сублимации 56,94 кал/г (113,6°) теплота испарения жидкого И. 39,28 кал/г-, 553°, р рит. [c.143]

Уравнение (IV. 16) может использоваться для всех случаев, кроме тех, когда элементы претерпевают фазовый переход при повышении температуры. Например, стандартное состояние иода и серы при нормальной температуре — твердое, а при высокой — газообразное. При некоторых промежуточных температурах происходят фазовые переходы. Таким образом, А Н соединений иода и серы могут относиться к разным стандартным состояниям при различных температурах. В примечаниях к табл. IV. 16 даны теплоты сублимации Ь и Зг при 298° К, необходимые для расчета АЯ на основе АЯ° при выборе в качестве стандартных состояний 1г (г.) и 2 (г.). В случае определения теплоты реакции при высокой температуре выбор стандартного состояния каждого элемента становится несущественным (для каждого АЯ берется одинаковое стандартное состояние элемента), так как при расчете теплоты реакции значение АЯ° продуктов реакции вычитается из АЯ° исходных компонентов, в результате чего энтальпии индивидуальных элементов, соответствующие стандартным состояниям, взаимно уничтожаются. [c.255]

Вторая серия взрывов имела целью достичь более высоких температур (>2300° К), для чего помимо избытка кислорода в смесь добавлялась окись углерода (до 10%). Эти опыты также подтвердили правильность предположения о достижении равновесия пересыщенного пара двуокиси кремния с конденсированной фазой. Результаты опытов показали, что теплота сублимации кремнезема должна быть больше 130 ккал/моль. Правильней, по-видимому, будет принимать значение теплоты сублимации кремнезема, полученной Портером с сотрудниками (136 ккал). [c.164]

В двух следующих сериях опытов брался избыток окиси углерода или водорода. Здесь достигались высокие температуры (2800—3200° К), но среда была восстановительной и продуктом сгорания в этих условиях оказывалась моноокись кремния. Авторы убедились, что происходит конденсация находящихся в первый момент в пересыщенном состоянии паров SiO. Тепловой баланс оказывался удовлетворительным, если принимать для теплоты сублимации моноокиси кремния ДЯо=86 ккал/моль это значение Ai/,, и принимается авторами рассматриваемой работы. [c.164]

Теплота сгорания расплавле1[нон серы больн1е этого значения па значение теплоты гтлавления серы. Очевидно, что теплота сгорания газообразной серы больше энтал)>иии образования диоксида серы на значение теплоты сублимации серы. [c.83]

У цинка и кадмия гексагональная кристаллическая решетка, а у ртути ромбоэдрическая с координационным числом 6 (нетипична для металлов). Все эти металлы довольно летучи, так как теплоты сублимации их малы, особенно у ртути. Последняя заметно испаряется уже при комнатной температуре, атак как ее пар (одноатомный) очень ядовит, то, работая с нею в закрытом помещении, необходимо принимать меры предосторожности. Особенно опасны мелкие капли, над которыми упругость пара больше, чем над нераздробленной ртутью. В случае разбрызгивания ее надо тщательно собрать листками станиоля или меди, которые хорошо смачиваются ртутью, после этого зараженные места (особенно щели) засыНать серным цветом (порошок серы) и не удалять его до полного обезвреживания ртути. Необходимо тщательно проветривать помещение. При 20° С в 1 ж воздуха, насыщенного паром ртути, содержится 14 мг ее, а максимально допустимое содержание ртути в воздухе промышленных предприятий и лабораторий 0,01 мг/м . [c.362]

Длина водородной связи пропорциональна ее энергии. Как видно из табл. 3.7, самые малые длины и самые высокие энергии найдены в водородных связях с участием атома кислорода, в частности между фенольными группами (Туг—Туг) и в воде. Несколько большие расстояния и меньшие энергии у водородных связей между атомами азота и кислорода, и значительно меньшие энергии имеют водородные связи между двумя атомами азота, а также между атомами азота и серы. По сравнению с суммой вандерваальсовых радиусов расстояния увеличиваются на 10—25%. Для грубой оценки энергии водородных связей проще всего воспользоваться теплотой сублимации льда, которая составляет 13 ккал/моль. Большая часть [c.46]

Результаты многочисленных исследований, выполненных различными методами, длительное время приводили к противоречивым значениям теплоты сублимации углерода. Эти работы были подробно рассмотрены и обсуждены в обзорах Гейдона [141, 1668], Спрингалла [3829], Лонга [2642], Глоклера [1763], Гольдфингера и Валбрука [1793], Коттрелла [255], Керна [2372], Бруэра и Серей [932], Сиона и Шварца [3677] и др. Поэтому ниже рассматриваются лишь наиболее важные исследования и работы последних лет, не включенные в упомянутые обзоры. [c.481]

Результаты измерений Баура и Бруннера [692], так же как в случае измерений для ряда других металлов с высокимитемпературами кипения, приводят к несколько завышенным значениям давления насыщенных паров и соответственно заниженным значениям теплоты сублимации (см. обзорную статью Эйкена [1496]). В опытах Бруэра и Серей [931], в которых были использованы эффузионные камеры из карбида тантал а, наблюдалась зависимость результатов от размера эффузионного отверстия (с уменьшением размера отверстия от8до 2 мм рассчитываемые значения теплоты сублимации падали от 76,7 до 73,6 ккал/г-атом). Лучшая схо- [c.772]

Бруэр и Серей [931] провели 11 измерений давления паров над окисью алюминия интегральным вариантом эффузионного метода (2309—3605° К) с камерами из вольфрама. Авторы работы [931] предполагали, что основным продуктом испарения окиси алюминия является АЮ. Проведенные расчеты [420, 296] показали, однако, что найденные в работе [931] скорости испарения окиси алюминия не могут быть объяснены в том случае, если АЮ является единственным продуктом испарения. Предполагая, что, помимо АЮ, в условиях опытов [931] испаряется также АЬОз, в работах [420, 296] было вычислено значение ДЯзо (АЬОз) = = 172 ккал/моль. Однако в дальнейшем в работах [487, 36736, 1405а, 4158] было показано, что в условиях опытов [931 ] вольфрам должен энергично восстанавливать окись алюминия, и, следовательно, результаты измерений [931] не могли привести к правильному значению теплоты сублимации окиси алюминия. [c.777]

Чупка, Беркович и Инграм [1108] провели масс-спектрометрическое исследование состава паров двуокиси циркония. Исследование показало, что при испарении двуокиси циркония ZrO является основной составной частью паров. По зависимости логарифма ионного тока ZrOj от температуры (2200—2500° К) авторы нашли для теплоты сублимации двуокиси циркония значение 171 А ккал моль, среднее из нескольких серий опытов, проведенных с эффузионными камерами из двуокиси тория и двуокиси циркония. Пересчет этого значения к 0° К по данным настоящего Справочника приводит к значению ДЯзо = = 179 ккал моль [c.939]

Испаряя известное количество серебра, Чупка и др. [1108] провели тарировку аппаратуры и получили возможность вычислить абсолютные значения парциальных давлений ZrOa в различных сериях опытов (семь точек в интервале 2331—2480° К). По этим данным ими было вычислено значение теплоты сублимации двуокиси циркония AHs toi = 169 ккал моль. Расчет, основанный на принятых в Справочнике значениях термодинамических функций, привел к величине AHso = 177 ккал моль. [c.939]

Молекулярный вес нафталина 128,17, кристаллизуется из этилового спирта в виде бесцветных пластинок. Очищенный нафталин обычно представляет собой белые чешуйки или порошок с характерным запахом, плотность 1,145 г см при 20 "С т. пл. 80,1 °С, т. кип. 217,97°С (при 760 мм). Чистоту продукта чаше характеризуют техМпературой застывания наиболее высокое из найденных значений равно 80,287 0,002 С (этот образец был очищен в атмосфере азота обработкой НаННг при ]40°С, а затем при 180 °С и сразу после этого двукратной фракционированной перегонкой с промежуточной перекристаллизацией из свежеперегнанного метилового спирта после такой обработки он содержал менее 0,002% серы и 99,978% чистого вещества ). В качестве термометрического стандарта нафталин не рекомендуется. Нафталин заметно возгоняется при обычной температуре и легко летит с водяным паром. Скрытая теплота плавления 4,490 ккалЬюль внешняя теплота сублимации при 25"С составляет 15,9 0,4 ккал1моль теплота испарения при температуре кипения 10,45 ккал1моль теплота сгорания при постоянном объеме 9,6061 ккал г. Энтропия равна 39,89, а свободная энергия образования 48,5 ккал моль при 298,16°К. Энергия решетки 17,3 ккал моль . Удельная теплоемкость твердого нафталина при ЗО С — 0,315, жидкого при 90°С — 0,424. Упругость пара кристаллов при 20°С равна 0,0648, при 30°С — 0,177 мм упругость пара жидкого нафталина при 80 °С — 9,6 при 90 °С—13,0 мм. Критическая температура 468°С. [c.26]

Для измерения теплоты испарения жидкостей и теплоты сублимации твердых веществ при 298 К в широком диапазоне давлений (lO" — 10 мм рт.ст.) Моравцем, [27—29] разработана серия микрокалориметров. Основным направлением работ Е. Моравца бьшо создание прецизионных микрокалориметров для определения энтальпии сублимации слаболетучих веществ. К началу разработки калориметров для исследования испарения слаболетучих соединений было очевидно (на основании первой работы Вадсо [22]), что методика газа-носителя непригодна из-за нулевых эффектов, для подавления которых требовалось значительно увеличить размеры, а следовательно, и массу калориметра, что привело бы к снижению точности определения массы испарившегося вещества. [c.32]

Тепловые и термодинамические. Температура плавления олова 1пл= = 232 °С, температура кипения кип=2270°С, характеристическая температура белого олова 0в==2ОО К, серого 212 К. Удельная теплота плавления ДЯ л = 59.56 кДж/кг, удельная теплота испарения ДЯ сп = = 2446,7 кДж/кг, удельная теплота сублимации при 298 К АЯсубл= = 2546 кДж/кг, теплота фазового перехода прн 291 К 2,5 кДж/моль. [c.227]

После завершения серии экспериментов, результаты которых представлены на рис. 35 (поглощено 180 см углекислоты), давление уменьшается до" 2,5-10-7 мм рт. ст., а затем остается постоянным. Вследствие очень медленной диффузии углекислоты в адсорбенте при 78°К давление в установке в течение 2 суток не уменьшилось ниже 2,5X10- мм рт. ст. По-видимому, вся откачанная углекислота была поглощена наружной поверхностью зерен адсорбента. Изостерическая теплота адсорбций углекислоты, измеренная при давлении 2,5-10- мм рт. ст. по увеличению давления при повышении температуры азотного бачка на 2,8°К, была равна 6100 кал/моль, что практически совпадает с теплотой сублимации углекислоты 6031 кал/моль. [c.115]

Физические свойства. Р,— светло-серый металл, кристаллизуется в гексагональной плотноупакованной решетке (а = 2,760 А, с = 4,458А), Атомный радиус 1,373 А ионные радиусы Re + 0,72 А, Re + 0,56 Л плотн. 21,04 т. пл. 3180° 20° т. кип. 5900°. Давление пара над твердым Р. мм рт. ст.) 5,88-10 (2027°) 5,07-Ю-в (2327°) 5,1-10" (2727°). Теплота плавления 7,9 ккал г-атом, теплота сублимации [c.320]

Эти данные имеют большой разброс. Из них трудно сделать выводы о наличии или отсутствии влияния на результаты соотношения площади отверстия эффузионной камеры и ее сечения. Среднее значение теплоты сублимации при 0°К равно 131,6 5 ккал/г-атом. При испарении с открытой поверхности получено значение 137,9 0,8 ккал/г-атом. Найденное авторами значение коэффициента испарепия 0,2—0,3 для интервала температур 1600—2000°К неверно. Давление иара бора было измерено [376] также интегральным вариантом метода Кнудсена на приборе, изображенном на рис. 51 и описанном на стр. 50. В нем можно было производить серию измерений, не нарушая высокого вакуума в системе, Эффузионная камера была изготовлена из молибдена и имела молибденовую диафрагму, диаметр отверстия в которой менялся от опыта к опыту от 0,09 до 3,1 мм (отношение сечения камеры к площади эффузионного отверстия при этом изменялось от 914 ООО до 42). Температура измерялась термопарой, прокалиброванной в условиях эксперимепта по точкам плавления ряда чистых металлов. Пары бора конденсировались иа кварцевом [c.196]

Другой группой авторов была проведена серия работ [421—424, 569] по измерению давления пара и теплоты сублимации углерода методами Кнудсена и Лэнгмюра. Количество испарившегося углерода определялось измерением оптической плотности конденсата. Полученные данные представлены в табл. 187. [c.220]

Углерод, кремний, германий и серое олово обладают тетрагональными ковалентными решетками типа алмаза вследствие коллективизации четырех внешних валентных электронов (двух s- и двух р-электронов) и образования четырех пар спиново-связанных электронов, ориентированных под тетраэдрическими углами. Прочность связи, как показывает табл. 25, сильно убывает в ряду С—Si—Ge—Sn в связи с увеличением межатомных расстояний или длины направленных связей, о чем можно судить по убыванию их термодинамических характеристик (температуры плавления, теплоты сублимации и механических характеристик жесткости и прочности — модуля нормальной упругости и твердости). Из табл. 25 видно также, что кристаллические структуры изоэлектронных соединений А В вследствие дополнительной ионной связи прочнее, чем структуры элементов IV группы. Так, температуры плавления соединений InSb, GaAs, AIP соответственно выше температур плавления олова, германия и кремния. Микротвердость соединений InSb и BN превышает соответственно микротвердость олова и алмаза. Карбид кремния также отличается высокой прочностью. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология