Алюмосиликатный катализатор деалкилирование

Превращение ароматических углеводородов. Ароматические уг.ле-водороды под действием алюмосиликатного катализатора подвергаются разнообразным превращениям, среди которых большое значение имеют реакции алкилирования и деалкилирования. В условиях каталитического крекинга протекают главным образом реакции деалкилирования. [c.47]

Наряду с деалкилированием происходят и реакции алкилирования. В основном происходит алкилирование бензола (образующегося в значительном количестве в процессе деалкилирования) низшими олефинами, получающимися при термическом распаде углеводородного сырья в присутствии алюмосиликатного катализатора. [c.48]

Следует упомянуть о другом технологическом процессе, который, как сообщают, был позднее использован фирмой Копперс [2]. В этом процессе применяется кислотный алюмосиликатный катализатор [18, 22] при условиях реакции, аналогичных режиму, применявшемуся при использовании катализатора иОР сравнимыми получаются и выходы при одинаковом соотношении олефинов ароматический углеводород. Быть может, наиболее интересными особенностями этого катализатора являются его стабильность и легкость регенерации при помощи регулируемого сжигания. Поэтому процесс желателен для реакции деалкилирования тяжелых алкилатов, чтобы образующийся бензол возвращался в систему алкилирования. [c.495]

При алкилировании фенолов спиртами в паровой фазе в качестве катализаторов используют природные глины, алюмосиликаты, цеолиты, а также окислы алюминия, магния, титана, тория и их смеси. Обладает каталитической активностью также поли-фосфорная кислота, осажденная на термостойком носителе. Реакцию проводят при 250—500 °С, главным образом с низкомолекулярными спиртами С1—С4. Состав продуктов реакции зависит от условий процесса и селективности катализатора. Большинство известных катализаторов ориентируют алкильные заместители в орто-положение. Однако на многих из них при повышенной температуре также хорошо образуются м- и л-изомеры. Жесткие условия алкилирования способствуют протеканию побочных процессов. Так, при изучении превращений л-н-пропилфенола на алюмосиликатном катализаторе [98] при 300—350 °С отмечено образование фенола, ж-н-пропилфенола, ди- и триалкилфенолов ге-крезола и л-этилфенола, т. е. одновременно протекают деалкилирование, изомеризация, диспропорционирование и расщепление. При низких температурах основные продукты алкилирования— алкилфениловые эфиры, которые являются, по-видимому, промежуточными продуктами при образовании алкилфенолов. Выходы последних при парофазном алкилировании довольно высоки и при соответствующем подборе катализатора и оптимальных условий могут достигать 80—95%. [c.232]

Деалкилирование алкилароматических углеводородов и их производных в присутствии алюмосиликатного катализатора. [c.95]

Деалкилирование алкилароматических углеводородов и их производных в присутствии алюмосиликатного катализатора. 2. Кинетика деалкилирования диалкилбензолов. [c.95]

Описаны глубокие изменения органических соединений, происходящие при хемосорбции их из газовой фазы в условиях высокого вакуума и приводящие к появлению новых полос в видимом спектре поглощения. При адсорбции на алюмосиликатном крекирующем катализаторе ароматических аминов или диаминов (дифениламин, бензидин и др.) они хемосорбируются на электроноакцепторных участках поверхности с образованием катион-радикалов. Ацены (нафталин, перилен, антрацен, тетрацен) адсорбируются и на электроноакцепторных и на протонодонорных участках поверхности, образуя соответственно катион-радикалы или же карбониевые ионы, т. е. протонированные молекулы аценов. Обсуждается также вопрос о возможности существования на этом катализаторе центров, присоединяющих отрицательные ионы водорода (гидрид-акцепторные центры). Спектральное исследование деалкилирования хемосорбированного кумола подтвердило предложенный ранее механизм протекания этой реакции через промежуточную протонированную форму. [c.346]

Крекинг парафиновых и циклопарафиновых углеводородов можно рассматривать как реакцию деалкилирования и механизм его — как механизм,обратный механизму реакции алкилирования. Основной реакцией каталитического крекинга является разложение иона карбония на меньший ион карбония и олофин (правило 2), тогда как для термического крекинга основной реакцией является разложение свободного радикала на меньший радикал и олефин (правило 2 ). В обоих случаях имеет место расщепление связи С—С в бета-положении с образованием трехвалентного атома углерода. Вследствие существенных различий в поведении ионов карбония и свободных радикалов продукты каталитического и термического крекингов заметно отличаются друг от друга. Например [17], при jtpeKHHre гексадеканов в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.235]

Предлагалось выделять мезитилен из смесей ароматических углеводородов С 9 алкилированием с последующим деалкилированием [17]. Особенность этого метода — алкилирование олефином, например изобутиленом, изоамиленом или изогексиленом, имеющим третичный углеродный атом. При алкилировапии на хлористом алюминии при 20—90 °С смеси ароматических углеводородов Се олефином с третичным углеродным атомом мезитилен почти не вступает в реакцию алкилирования и может быть выделен из продуктов алкилирования ректификацией. После выделения мезитилена продукты алкилирования деалкилируют и получают олефин и ароматические углеводороды С д. При деалкилировании на алюмосиликатном катализаторе наблюдается изомеризация триметилбензолов с образованием мезитилена поэтому продукты деалкилировапия могут быть вновь направлены на алкилирование. Сведений о промышленной реализации такого процесса не имеется. [c.218]

Пентаметилбензол в присутствии алюмосиликатного катализатора подвергается реакциям деалкилировапия и диспропорционирования. При 400 °С и 1,0 ч 1 глубина превращения пентаметилбензола 30%, в том числе в продукты деалкилирования, главным образом тетраметилбензолы, превращалось около 20% и в продукты диспропорционирования — около 10%. Результаты изомеризации маточного раствора, полученного после выделения дурола из продуктов алкилирования ароматических углеводородов С в в системе с движущимся катализатором, приведены в табл. 5.9. [c.236]

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ КРЕКИНГ, термокаталитическая переработка нефт. сырья с целью получ. продуктов меньшей мол. массы (в осн. бензина). Осуществляется при 470— 530 °С и 70—370 кПа в потоке алюмосиликатного катализатора, гл. обр. микросферического цеолитсодержащего, в состав к-рого входят РЗЭ. Продолжительность контакта паров сырья с катализатором — 2,5—5 с. Крекингу подвергают газойли прямой перегонки, вакуумные газойли, фракции продуктов, образующихся при гидрокрекинге, коксовании, деасфальтизации наиб, предпочтительно сырье с высоким содержанием нафтеновых и парафиновых углеводородов. Для предотвращения отравления катализатора в сырье ограничивают содержание V, Ni, Си, Fe, Na сернистое сырье м. б. подвергнуто гидроочистке. Осн. реакции К. к.— разрыв связи С—С, изомеризация, деалкилирование, дегидроциклизация, полимеризация, конденсация. Продукты К. к.— компонент товарного бензина с октановым числом по нсследоват. методу 90—94 (выход 41—53% в расчете на массу сырья), газообразные углеводороды i — С, (10—20%), легкий газойль (17—24%), тяжелый газойль (8-12%), кокс (4—7%). [c.248]

Ю. Г. Мамедалиевым, А. В. Топчиевым, Г. М. Мамедалиевым и С. М. Алиевым подробно изучены реакции алкилирования, изомеризации, деалкилирования и перераспределения алкильных групп в присутствии алюмосиликатных катализаторов [20]. При 300—400° С и давлении [c.268]

КбтеМ пературной гидрогенизации I35] переработкой в прису1 " ствии толуола (тереалкилирование) над алюмосиликатным катализатором [Э6—40] или в присутств ии хлористого алюминия [41], а также деалкилированием при участии водяного пара [42, 43]. [c.97]

При контактировании смеси индивидуальных ксилолов или смеси этих ксилолов с бензолом на алюмосиликатном катализаторе протекают реакции переалкилирования. дисмутации, изомеризации, днспропорционирования, деалкилирования и гидрогенизации. Смесь ксилолов с бензолом 198) при 400 и 450°С на алюмосиликатном катализаторе дает толуол (0.036 и 0,099 моль моль) и три-метилбензоль (0,039 моль1моаь). [c.74]

В 1943 г. фирмой opers осуществлено алкилирование бензола этиленом на алюмосиликатном катализаторе в жидкой фазе при 310 °С и 63 кгс/см (6,17 МН/м ) при мольном отношении этилен бензол 1 4. Деалкилирование полиэтилбензолов идет на том же катализаторе при более высокой температуре (532°С) и давлении 0,3 кгс/см ((3,03 МН/м ). [c.114]

При крекинге л-н-пропилфенола над алюмосиликатным катализатором при 383 °С, объемной скорости 0,45 ч и подаче 21 вес.% водяного пара при атмосферном давлении было получено (в вес.%) фенолов (в сумме) 73,9 (в том числе фенола 18,4), пропана и пропилена 6 и более высококипящих углеводородов 11,7 при этом 75% фенола образовывалось по реакции деалкилирования. Предполагается образование метил- и этилфенолов. [c.44]

Алюмосиликатные катализаторы при температуре 380—400 "С ведут реакции изомеризации и диспропорционирования метилфенолов реакции деалкилирования получают развитие в области температур выше 350 °С. Крезолы в присутствии алюмосиликатов составляют по активности следующий ряд ->о->л-. Аналогичный порядок активностей изомеров наблюдается в случае превращения индвидуальных этилфенолов над фтори стым алюминием при 450 °С. [c.96]

При деалкилировании кумола на алюмосиликатном катализаторе в вакуумных условиях нри 150° С были обнаружены две новые полосы у 430 и 335 нм [15]. Первая полоса, принадлежащая известному стабильному карбониевому иону ФС+ (СНз)г, была приписана адсорбции кумола ФСН(СНз)2 па электронофильных центрах (типа Z). Вторая, ультрафиолетовая, полоса принадлежит протонизированной молекуле кумола Н+ФСН(СНз)2, поскольку аналогичная полоса появляется при растворении кумола в концентрированной серной кислоте. Таким образом, спектрально подтверждается механизм деалкилирования кумола через промежуточную протонизированную форму. Метод электронной спектроскопии привел в данном случае к более однозначному заключению, чем метод инфракрасных спектров. Выше рассматривалась хемосорбция, связанная с отщеплением электрона и присоединением протона. [c.301]

Рассмотрены основные положения принципа линейных соотношений свободных энергий компенсационный эффект, соотношевие Вренстеда, правила Поляни — Хориути — Эванса, Гаммета и Тафта. Корреляция кинетических и термодинамических величин показана на примере реакций деалкилирования моноалкилбензолов на кислотных катализаторах, изомеризации алкилбен-аолов на алюмосиликатных катализаторах, дегидрирования спиртов на металлах, дегидрирования циклогексановых углеводородов на алюмохромовом и алюмомолибденовом катализаторах, окисления изобутена на закиси никеля, олигомеризации пропилена на сульфате никеля. Рассматриваются вопросы квантовохимической оценки реакционной способности, об энергиях связи кислорода в решетке катализатора, распределения кислотных центров и избыточного кислорода на поверхности катализатора. [c.470]

Дэвидсон и Харрисон на основе трактуемой модели интерпретировали литературные данные по (а) разложению озона в слое алюмосиликатных частиц, пропитанных двуокисью железа "(б) деалкилированию кумола на алюмосиликатном катализаторе (в) выжиганию кокса с катализатора в регенераторах (г) гидрированию этилена на глиноземе при избытке этилена (д) окислению аммиака на глиноземе, когда реакция являетсяпсевдомоно-молекулярной. Во всех этих случаях допущение о существовании в системе режима 4 или даже 2 приводит к неплохим результатам. Размеры газовых пузырей могут быть рассчитаны на базе информации о константе скорости реакции, полученной каким-либо иным путем расчетные размеры пузырей находятся в приемлемом соответствии с действительными. [c.403]

Однако в последнее время стали появляться указания на то, что уголь сам по себе является катализатором дегидрогенизации и деалкилирования углеводородов. Так, Рабинович, Снегирева и Теснер в 1953 г. показали, что активированный уголь и сажа катализируют разрыв С — Н- и С — С-связей и реакции циклизации [31]. Дегидрогенизация декалина при 520° С на активированном угле протекает бурно, на саже в 12 раз медленнее. Октан при 500° С на угле при объемной скорости 0,7 мл1час дает катализат с содержанием 8—10% ароматики и 10—12% олефинов. В реакциях дезалкилирования порядок активности катализаторов следующий активированный уголь > алюмосиликатный катализа- [c.120]

Публикации академического характера могут оказаться более цепными и содержательными, но, как правило, в них не уделяется должного внимания вопросам стабильности катализатора. Каталитическому гпдро-деалкилированию посвящена обширная патентная литература, но приводимые в ней данные, как правило, не содержат количественных характеристик и поэтому не представляют ценности как материал, позволяющий выяснить кинетику реакции. В двух работах [19, 38] содержится обширная библиография патентной литературы. В патентах указываются многочисленные катализаторы, в частности алюмосиликатные, алюмони-келевые, алюмомолибденовые, алюмохромовые, никель на кремнеземе, никель на алюмосиликате, никельалюмохромовый, кобальт, хром и молибден на окиси алюминия и иромотироваипая окись железа. [c.194]

Установлено, что на широкопористом алюмосиликатном промышленном катализаторе крекинга можно проводить деалкилирование полипродуктов. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология