Теплота адсорбции единицы

Интегральной теплотой адсорбции Q называется полное количество теплоты, выделяющейся при адсорбции п молей адсорбата. Ее относят к единице массы адсорбента (Днс/кг). Дифференциальной теплотой адсорбции д называют отнесенное к 1 моль адсорбата дополнительное количество теплоты, выделяющейся при адсорбции бесконечно малого количества адсорбата. Таким образом, по определению [c.211]

Она определяет теплоту адсорбции до данного заполнения повер хности и в соответствии с уравнением (П. 65) измеряется в единицах теплоты, приходящейся на единицу площади поверхности (или массы) адсорбента. [c.44]

К. Д. Щербакова (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Графитированная термическая сажа обладает достаточно однородной, а также термически и химически стойкой, хорошо адсорбирующей поверхностью и принадлежит к I типу адсорбентов, т. е. неспецифических [1]. Адсорбционные свойства таких саж почти полностью определяются свойствами системы адсорбат — базисная грань графита. Большая однородность этих саж позволяет получить при высоких температурах и малых заполнениях достаточно симметричные хроматографические пики, что свидетельствует о том, что при этих условиях справедлива изотерма распределения Генри. Теплоты адсорбции при малых заполнениях отражают энергию неспецифического взаимодействия адсорбат — адсорбент. Для симметричных пиков их особенно легко определить по зависимости удерживаемых объемов от температуры. Поэтому нахождение общей связи абсолютных величин удерживаемых объемов (констант Генри, отнесенных к единице поверхности) и полученных из них теплот адсорбции при малых заполнениях со структурными характеристиками молекул адсорбата весьма полезно для суждения об энергии взаимодействия сложных молекул с адсорбентом и термодинамических характеристиках адсорбции, являющихся объектами молекулярностатистических расчетов. [c.75]

Иными словами, дифференциальной теплотой адсорбции называется тепло, выделившееся при дополнительной адсорбции малого количества адсорбтива и пересчитанное на 1 его моль. Единицами измерения дифференциальной теплоты адсорбции в соответствии с уравнением (IV,27) являются кал/моль (адсорбтива). [c.107]

Единицами измерения интегральной теплоты адсорбции в соответствии с уравнением (IV, 26) являются кал/г (адсорбента). [c.106]

Для того чтобы получить уравнение для всей поверхности, необходимо знать функцию распределения /(0) адсорбционных центров по величине Q, дающую при некотором значении теплоты адсорбции Q долю центров, теплоты адсорбции на которых лежат в пределах от Q до Q + dQ. По определению (Q) должна быть нормирована, т. е. интеграл, взятый по всей поверхности, должен быть равен единице [c.347]

На рис. 3.4 показано, что разные методы дают согласующиеся значения поверхностной концентрации силанольных групп аон, хотя удельная поверхность образцов изменялась (эти образцы не содержали очень тонких пор). Соответственно и адсорбционные свойства единицы поверхности таких кремнеземов не зависят от величины 5 изотермы адсорбции Г (в расчете на единицу площади поверхности) и зависимости дифференциальной теплоты адсорбции [c.53]

Теплоты адсорбции газов и паров. Рассмотренные в разд. 6 этой главы схемы I, Пб и I, Пв процесса адсорбции (см. рис. П1,13) предполагают постоянство объема системы. При этом условии тепловой эффект процесса равен изменению внутренне энергии этой системы АС/. Интегральное изменение внутренней энергии системы при адсорбции пара по схеме I, Пв выражается уравнением (П1,96) или приближенно уравнениями (П1,96а). При их выводе мы предполагали, что пар поступает в подсистему I с адсорбентом из подсистемы Пв без изменения давления пара над мениском жидкости в микробюретке. На испарение перешедшего в подсистему I количества га = га -f я га молей адсорбата была затрачена скрытая теплота испарения L [или VL в расчете на единицу площади поверхности адсорбента в подсистеме I, см. выражения (П1,96а) и (111,97)]. Однако в рассматриваемом случае, т. е. при переходе этих га молей адсорбата в подсистему I, не производится какой-либо работы внешними силами, так как при соединении подсистем I и Пе нар расширяется в подсистему I самопроизвольно. В одном из опытов, описанных Кальве [29], сосуд с адсорбентом, соответствующий нашей подсистеме /, и сосуд с жидким адсорбатом, соответствующий нашей подсистеме Пв, помещались в один и тот же калориметр, в котором измерялась так называемая чистая теплота адсорбции, т. е. разность между теплотой адсорбции пара и теплотой испарения жидкости в соответствующих условиях. Если положительной счи- [c.141]

Унгер и др. [410] изучали влияние типов поверхностных групп на адсорбционные свойства. В их работе сравнивались число гидроксильных групп, приходящееся на единицу площади поверхности кремнезема, и изостерические теплоты адсорбции бензола и метанола [c.968]

Адсорбция молекулы означает увеличение числа занятых мест на единицу и уменьшение свободных мест на то же число. Поэтому вклад энергии взаимодействия в теплоту адсорбции представляет собой разницу парциальных энергий обоих компонентов раствора [c.302]

Максимальная теплота адсорбции, отнесенная к единице массы поглощенного адсорбата, кДж/кг воды 4187 4787 4187 4187 [c.129]

Физическая и химическая адсорбции на твердых те-лз[х сопровождаются тепловыми эффектами. Обычно теплоты хемосорбции редко бывают меньше 80 кДж/моль. Однако известны случаи, когда эти величины имеют значения, соответствующие теплотам физической адсорбции (порядка единиц кДж/моль). Поэтому величина теплоты адсорбции не всегда является показателем природы возникающих адсорбционных связей. [c.28]

Используя измеренные теплоты адсорбции, удалось вычислить вклад поляризационной составляющей в энергию взаимодействия и эффективный заряд иона натрия, который оказался равным 0,66 электростатической единицы [101]. [c.684]

Отложение элементарной серы в порах активного угля приводит к снижению предельного адсорбционного объема, равновесной и динамической активности. При этом увеличивается структурная константа 5, что указывает на уменьшение числа микропор, доступных для адсорбируемых молекул. Результаты исследования структурных констант активного угля APT и его кинетических характеристик приведены в табл. 14-3. Изменение формы изотерм в процессе его осерне-ния приводит к увеличению числа единиц переноса и, как следствие этого, к возрастанию длины зоны массообмена. Теплота адсорбции сероуглерода газовыми и рекунерационными углями в среднем составляет 31,5 кДж/моль. [c.284]

Согласно простейшей модели БЭТ, в тот момент, когда монослой только что заполнился, дифференциальная теплота адсорбции д должна начать резко убывать от значения ] до значения скрытой теплоты конденсации I. В реальных системах следует ожидать усложнения этого явления. Неоднородность поверхности вызывает еще до того, как заполнился монослой, постепенное уменьшение д с увеличением заполнения поверхности 0. В то же время боковое притяжение между адсорбированными молекулами (которое не учитывается в модели БЭТ) приводит к увеличению д, если 0 приближается к единице и среднее расстояние между адсорбированными молекулами становится малым. Но так как в реальных условиях следующие за [c.71]

Для различных образцов одного и того же твердого тела, отличающихся только удельной поверхностью, число молей 1 пара, поглощенного при насыщении, пропорционально удельной поверхности (так как адсорбция на единицу поверхности одинакова для всех образцов). Следовательно, интегральная теплота адсорбции, а также и теплота смачивания пропорциональны удельной поверхности, т. е. [c.337]

В качестве экспериментальной величины для сравнения принимается очень приближенно оцененная А. В. Киселевым и Лыгиным разность теплот адсорбции гидроксилированной и дегидроксилированной поверхности силикагеля (при обычных температурах). Неужели мы должны радоваться, что теоретическая и экспериментальная величины сходятся с точностью до единиц процентов [c.85]

Здесь с — теплоемкость единицы объема зерна — коэффициент теплопроводности в зерне в —локальная температура в зерне —объемная плотность теплового потока, вызванная конвективным теплообменом на поверхности адсорбента движением сорбируемого вещества, и плотность внутреннего источника теплоты за счет теплоты адсорбции. [c.241]

Важным фактором для оценки механизма является существование плохо определяемых параметров, т. е. таких, для которых дисперсии велики (порядка самих параметров или более). Наличие подобных параметров может быть вызвано недостаточным количеством или односторонним характером исходных данных, особенностями обсуждаемого варианта механизма и физико-химическими особенностями протекания изучаемого процесса в допустимой области изменения контролируемых переменных. Теплоты адсорбции фенола, циклогексанона и циклогексанола плохо определены во всех исследованных вариантах. Это позволяет говорить об общей причине, обусловленной особенностями процесса. Такой причиной служат сильная адсорбция реагентов и промежуточных веществ и протекание процесса в области больших покрытий, когда доля свободной поверхности пренебрежимо мала. При атом в знаменателе кинетического уравнения можно пренебречь единицей и разделить числитель и знаменатель на один из адсорбционных коэффициентов, что отвечает переходу от параметров Q , ( он и ол к параметрам [c.230]

Дифференциальная теплота адсорбции определяется из тангенса угла наклона прямой tg а = —qd R). Построение изостер при разных заполнениях поверхности адсорбента позволяет проследить изменение дифференциальной теплоты адсорбции, которую часто называют изостерической. По мере заполнения поверхностного слоя изостерическая теплота адсорбции уменьшается. Из рис. П. 7 видно, что теплоты адсорбции паров и газов положительны (энтальпия уменьшается), т. е. теплота выделяется из системы. Как следует из соотношения (11.61), они измеряются в единицах теплоты, приходящейся на единицу массы вен1ества (Дж/моль). [c.44]

Здесь 2 , 2а, 2д и 24 — степени заполнения поверхности соответственно адсорбированными частицами СНа, СНОН, СО и О / — интервал изменения теплоты адсорбции кислорода в единицах ВТ. Коэффициенты переноса приняты для всех стадий одинаковыми (см. с. 102, допущение 2). Если в соотношениях (Х,4) / = О, получаются уравнения скоростей, отвечающие первой гипотезе. [c.234]

Энергетически неоднородная поверхность. Для описания энергетической неоднородности поверхности введем понятие характеристической теплоты адсорбции. Расположим все участки неоднородной поверхности в порядке уменьшения энергии связи с адсорбированной частицей и назовем параметром з отношение номера данного места к обгцему числу мест на поверхности. Этот параметр изменяется от нуля до единицы и показывает долю участков, характеризующихся теплотой адсорбции, большей и равной заданной (3(5). Величина Q s), выражаюгцая энергию связи адсорбата с определенными местами поверхности, называется характеристической теплотой адсорбции. [c.28]

Математическая теория адсорбции на неоднородной поверхности была развита Рогинским [12]. Неоднородная поверхность всегда может быть представлена как совокупность микроскопических участков, каждый из которых однороден, т. е. содержит адсорбционные центры, характеризуемые одной и той же теплотой адсорбции Я и, следовательно, одним и тем же адсорбционным коэффициентом Ь. В пределе распределение по теплотам адсорбции X можно считать непрерывным и следующим некоторой дифференциальной функции распределения ф (X). Величина ф (X,) dX равна доле поверхности, приходящейся на участки с теплотой адсорбции, заключенной в пределах от >i, до + dX. Так как суммирование по всем возможным значениям к дает полную величину поверхности, дифференциальная фyнкf ия распределения всегда должна быть нормирована к единице [c.18]

Подставив (1.16), (1.17) или (1.18) в (1.15) и проинтегрировав, найдем вид изотермы адсорбции, соответствующей этим функциям распределения. Чтобы избавиться от непринципиальных аналитических трудностей и добиться максимально простых и наглядных результатов, рассмотрим, следуя Рогинскому 12], более подробно физическую картину адсорбции на неоднородной поверхности. Когда степень заполнения даже на самых активных участках еще мала, адсорбция повсюду следует закону Генри. Наклон соответствующей прямой линии в координатах 0 — С тем круче, чем больше теплота адсорбции на данном участке. Ширина области Генри для неоднородной поверхности, определяемая ее шириной для участков с максимальными значениями теплоты адсорбции, очень мала. На активных участках быстро наступает насыщение, на участках же с меньшими значениями X рост 0 остается линейным. Благодаря этому на графике функции распределения (рис. 1.4) создается крутой фронт, отделяющий участки с 0, близким к единице, от участков с 0, близким к нулю. Этот фронт перемещается в сторону меньших зйачений X, почти не [c.19]

Интересно отметить, что теплоты адсорбции аргона, кисло-]юда ]1 азота па рутиле ле возрастают с приближением значения й к единице, т. е. тогда, когда молекулы сближаются друг с другом на расстоягшя, соответстиу[ощие заполненному моно- 0лeкyляpн0мy СЛОЮ , Этому, [c.115]

Г — коэффициент адсорбции на единицу объема адсорбента М — молекулярный вес п — число атомов углерода в молекуле N — число теоретических тарелок Ns — число молей жидкой фазы в 1 лл Pj, ро — упругость насыщенных паров компонента р — давление на входе колонки Ро — давление на выходе колонки Р — полярность жидкой фазы по Роршнейдеру П — производительность препаративной колонки q — количество компонента, введенное в колонку Q — теплота адсорбции R — газовая постоянная 1, Ri, Ra -- —электрические сопротивления [c.4]

Рис. 2.4. Зависимости дифференциальных теплот адсорбции д ксенона от адсорбции для ГТС (а) и для цеолита ЫМаХ (б). Адсорбция на ГТС отнесена к единице площади поверхности, а на цеолитах — к единице массы адсорбента

Рассмотрим в связи с этим зависимость теплоты адсорбции иа однородной поверхности от энергии взаимодействия адсорбированных молекул и степени заиолне-ння поверхности. Адсорбированный слой можно представить как раствор двух компонентов — свободных а. ц. (вакансий) и занятых а. ц. При адсорбции одной молекулы число занятых мест увеличивается на единицу и на столько же уменьшается число вакансий, а вклад в теплоту адсорбции равен разности между парциальными энергиями адсорбированных молекул Ua и вакансий u [c.221]

При десорбции только те молекулы могут снова перейти в газовую фазу, которые обладают достаточной энергией, превышающей теплоту адсорбции одной молекулы Число молекул, десорбирующихся с единицы поверхности в единицу времени [c.42]

Адсорбционная сиособность цеолитов по сероводороду зависит от исходного содержания сероводорода и температуры и в соответствии с этим может быть установлена по данным табл. 19-3. В свою очередь, масса сероводорода, адсорбированного единицей массы цеолита, определяет повышение температуры слоя прн сероочистке газа (рис. 19,17). В зависпмости от концентрации сероводорода в газовой и адсорбированной фазах мо/кет быть определена температура слоя цеолита в конце стадип очистки. Теплота адсорбции сероводорода на цеолитах приблизительно в 2 раза выше теплоты его конденсации. [c.413]

Изотермы адсорбции на разных графитированных термических сажах очень близки между собой (см. рис. 11,9) [126, 1271, и для единицы такой поверхности адсорбционные данные могут рассматриваться как физико-химические константы, характеризующие адсорбцию на базисной грани нолубесконечного кристалла графита. Изотерма адсорбции аргона на графитированной термической саже, изображенная на рис. 11,9, является типичной изотермой, характерной для адсорбции на однородной поверхности. Соответствующая ей зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности приведена на рис. 11,11 [128]. Обращение изотермы адсорбции при малых заполнениях выпуклостью к оси давлений свидетельствует о высокой однородности поверхности и о четком проявлении притяжения адсорбат — адсорбат (рис. 11,9). Точка перегиба вблизи 6 — 0,4 и дальнейшее обращение изотермы адсорбции вогнутостью к оси давлений связано с постепенным заполнением монослоя. Следующие точки перегиба связаны с переходом от преимущественной адсорбции в первом слое к преимущественной адсорбции во втором слое и т. д. В соответствии с этим теплота адсорбции при постепенном заполнении первого слоя растет (рис. И,10 и рис. 11,11). При переходе к преимущественному заполнению второго слоя теплота адсорб- [c.51]

ТО При с— получим Е1 = Ь, т. е. теплота адсорбции в первом слое действительно численно равна скрытой теплоте конденсации. При с = 2 величина Е1 немного превосходит L в широком интервале температур. Так, при Г=300°К 1 — = 0,41 ккалХ Хмоль -. Соответственно для положительных с, меньших единицы, Е1 меньше скрытой теплоты испарения. [c.61]

Рис. 49. Зависимость дифференциальной теплоты адсорбции q бензола от величины адсорбции на единицу площади поверхности силикагеля. Средняя концентрация гидроксильных групп на поверхности составляет 2,5-10- (/) и 1,0-10- л40Л6-л-2 (2) [111].

Справочник химика 21

Химия и химическая технология