Серная мышьяковистого ангидрида

Эталонный раствор мышьяка. 0,0132 г мышьяковистого ангидрида помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, растворяют в 10 мл раствора едкого натра (0,1 моль/л), нейтрализуют раствором серной кислоты- (0,05 моль/л) и доводят объем раствора свежепрокипяченной водой до метки (раствор А). 1 мл раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят объем раствора свежепрокипяченной водой до метки (раствор Б). Этот раствор содержит 0,001 мг (1 мкг) мышьяка в 1 мл или 0,0005 мг (0,5 мкг) в 0,5 мл. [c.174]

Рис. 1У-2. Растворимость мышьяковистого ангидрида в серной кислоте при различной температуре

Растворы мышьяковистого ангидрида имеют явственный сладковатый металлический вкус и оказывают слабую кислую реакцию. При подмеси кислот и щелочей растворимость увеличивается. Это как бы показывает уже способность мышьяковистого ангидрида образовать соли с кислотами и щелочами. И действительно, известны его соединения с соляною кислотою, с серным ангидридом и си щелочными окислами. Прибавляя к раствору мышьяковистой кислоты азотносеребряной соли, не замечают никакого изменения, пока некоторое количество мышьяковистой кислоты не будет насыщено щелочью, напр., аммиаком. Тогда происходит осадок ортомышьяковисто-серебряной соли Ag AsO . Этот осадок желтого цвета, растворим в избытке аммиака, безводен и ясно показывает, что мышьяковистая кислота трехосновна, т.-е- отличается в этом отношении от фосфористой кислоты, в которой только два пая водорода могут быть замещены металлами. Слабый кислотный характер мышьяковистого ангидрида подтверждается образованием солеобразных соединений с кислотами. Наиболее замечательный пример в этом Отношении составляет безводное соединение, отвечающее серной кислоте и имеющее состав As O SO Оно образуется при обжигании мышьяковистого колчедана в тех пространствах, где сгущается мышьяковистый ангидрид, причем часть SO превращается в SO на счет кислорода воздуха. Указанное соединение представляет бесцветные таблички, которые при действии воды и влажности разлагаются, выделяя серную кислоту и образуя мышьяковистый ангидрид. [c.183]

Мышьяковистый ангидрид очищают для установки титра раствора иода перекристаллизацией или путем возгонки. Кристаллизацию производят из 20% -ной горячей соляной кислоты путем охлаждения до 0° С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием, промывают водой и сушат в эксикаторе над серной кислотой до постоянного веса. [c.155]

Количественное содержание новарсенола в препарате определяется после нагревания препарата со смесью азотной и серной кислот броматометрическим методом (см. количественное определение мышьяковистого ангидрида). [c.283]

Добавки мышьяковистого ангидрида к серной кислоте затрудняют удаление адсорбированных на поверхности электрода атолюв водорода [100, 101] и обусловливают увеличение концентрации (Н)адс и степени наводороживания катода [92]. [c.251]

Прибавлением большого избытка серной кислоты, связывающей воду, удается почти полностью исключить гидролиз продукта реакции и превратить мышьяковистый ангидрид в хлористый мышьяк почти количественно. Другие способы получения хлористого мышьяка заключаются в действии на мышьяковистый ангидрид хлористой серы или фосгена или в непосредственном соединении металлического мышьяка с хлором можно также получать хлористый мышьяк, перегоняя мышьяковистый ангидрид с серной кислотой и хлористым натрием. Все эти способы гораздо менее удобны. [c.146]

Зигерт [385] утверждает, что пятиокись ванадия, отравленная мышьяковистым ангидридом (в каталитическом окислении воздухом сернистого ангидрида до серного ангидрида), можно регенерировать с улучшением активности, применяя большие скорости потока (до 60 л/мин), а также повышая температуру. Сильное увеличение скорости окисления с повышением температуры,, наблюдаемое при высоких температурах, считается подтверждением ослабления отравления. [c.312]

Соединения мышьяка — сильные яды для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид, вследствие способности восстанавливаться в арсин, оказывается сильным ядом при гидрогенизации с платиной, применяемой в качестве катализатора. Тот же самый яд относительно слабо действует на изменение активности платины при применении ее для разложения перекиси водорода. В связи с этим [c.403]

Мышьяковистый ангидрид и селен не отделяются в таком электрофильтре, так как печные газы поступают на фильтр горячими, а трехокись мышьяка и двуокись селена при высокой температуре находятся в парообразном состоянии. При охлаждении газа до 30—35 0 содержащиеся в нем соединения мышьяка и селена превращаются в туман и полностью удаляются из газа при пропускании его через так называемый мокрый электрофильтр. Такие электрофильтры, применяемые в контактном способе производства серной кислоты, названы мокрыми потому, что охлажденные газы, очищаемые от мышьяковисто- [c.90]

Отравление водородного и кислородного электродов в растворах серной кислоты и едкого кали Цианистый калий, мышьяковистый ангидрид, сероводород, хинон и бензол (предполагается, что образуются соединения между платиной и ядами) 129 [c.412]

Мышьяковистый водород, АзНз — один из сильнейших ядов. Бесцветный тяжелый газ, т. кип. 62,5°, т. пл.— 113,5°, плотность — 2,69. В чистом виде при обычной температуре довольно стоек, при нагревании разлагается, горит с образованием мышьяковистого ангидрида. Отравления им могут происходить неожиданно, так как при взаимодействии кислот с металлами, содержащими мышьяк как примесь, образуется АзНз. Особенно часто он выделяется при действии минеральных кислот на свинец, медь, железо, цинк, значительные количества мышьяка содержит серная кислота, для которой ЗОг получали из пирита. Часто мышьяковистый водород содержится в больших концентрациях в ацетилене. [c.70]

Ход работы. Точно отвешивают около 0,2 г мышьяковистого ангидрида в чистом, предварительно взвешенном бюксе и переносят последний вместе с его содержимым в круглодонную колбу емкостью 200 мл из стекла пайрекс. Приливают 10 мл 1 н. раствора едкого натра, вставляют в горло колбы воронку с короткой трубкой и осторожно перемешивают до,полного растворения навески. Затем приливают 15 мл 1 н. серной кислоты, тщательно перемешивают и осторожно прибавляют 50 мл раствора, содержащего 40 г л бикарбоната натрия. Обмывают воронку водой и вынимают ее. Затем медленно титруют жидкость устанавливаемым приблизительно 0,1 н. раствором иода (12,7 г очищенного иода и 60 г чистого иодида калия растворяют в 1 л дистиллированной воды) при непрерывном перемешивании, пока большая часть иода не будет таким образом прибавлена (в а 0,2 г Аз Од требуется приблизительно 40,4 мл 0,1 н. раствора иода). Затем, прилив 5 мл 0,5%-ного раствора крахмала, продолжают титрование, пока первоначально розовое окрашивание не перейдет в чисто синее. [c.224]

К анодным замедлителям относятся такие окислители, как хроматы, бихроматы, нитриты, нитраты, которые пассивируют ряд широко распространенных металлов (железо, алюминий, цинк, медь), а также едкий натр, углекислый натрий, фосфатные соли, которые образуют на поверхности углеродистой стали нерастворимые продукты (соответственно, гидроокись и фосфаты железа). К катодным замедлителям относятся некоторые соединения мышьяка, висмута и др. Например, небольшая добавка мышьяковистого ангидрида резко снижает скорость коррозии углеродистой стали в серной кислоте. [c.134]

На рис. 1У-2 показана зависимость растворимости мышьяковистого ангидрида в серной кислоте от ее концентрации и температуры. [c.54]

Получение. Методика получения та же, что и методика получения мышьяковистого вадорода восстановлением. мышьяковистого ангидрида (см. -стр. 231) при этом арсенид цинка помещают в реакционную колбу и. приливают к нему из капельной воронки 30%-ный раст вор серной кислоты, предварительно прокипяченный для удаления из него растворенного воздуха. Перед получением газа"через установку шрапускают поток водорода для вытеснения воздуха. Если реамция идет слишком энергично и колба разогревается, рекомендуется охладить ее, поместив в баню со льдом. [c.233]

Стандартный раствор № 1. Растворяют 0,132 г мышьяковистого ангидрида в 25 мл 20%-ного раствора едкого натра. Полученный раствор нейтрализуют 10%-ным раствором серной кислоты, переносят в мерную колбу емкостью 1 л, добавляют 10 мл серной кислоты (пл. 1,84 г см ), разбавляют дистиллированной водой до метки и тщательно размешивают. 1 мл раствора № 1 содержит 0,1 мг мышьяка. [c.208]

А8С1з, 812(804)3), катионы которых восстанавливаются на микрокатодах и повышают перенапряжение водорода. Эффект действия небольшой добавки мышьяковистого ангидрида (0,045% в пересчете на мышьяк) на скорость коррозии углеродистой стали в серной кислоте представлен на рис. 211. Эти замедлители неэффективны в процессах коррозии металлов с кислородной деполяризацией. [c.314]

Диметилбензохинон (97% из 20 г гидрохинона в 300 мл СС14, которые перемешивают при 25 °С, добавляя по каплям из пипетки N364 в течение 5 мин, и затем перемешивают еще 5 мин хинон отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси хлороформа и бензола N304 с т. кип. 20—30 °С получают при перегонке смеси 33 мл серной кислоты, 83 мл 98%-ной азотной кислоты и 100 г мышьяковистого ангидрида выходы хинонов обычно очень хорошие, за исключением бензохинона) [67]. [c.209]

Изобутилкарбинол и диметилвинилкарбинол Метилгидропиран и метилентетрагидропиран Моно-, ди- и трипропиламины Мышьяковистый ангидрид и ацетат свинца Мышьяковистый ангидрид и германий Озон, диоксид азота и формальдегид Пропионовая кислота и пропионовый альдегид Свинца оксид, серы диоксид Сероводород и динил Сероводород, формальдегид Сернокислые медь, кобальт, никель, диоксид серы Серы диоксид, серная кислота [c.1098]

Точную навеску мышьяковистого ангидрида (0,15—0,20 г) помещают в коническую колбу емк. 250 мл, приливают 15 мл2Ы раствора едкого натра и слегка нагревают для ускорения растворения. После полного растворения мышьяковистого ангидрида раствор охлаждают, приливают 25 мл разбавленной серной кислоты 1 5, разбавляют водой до 100 мл, прибавляют три капли 0,0Ш раствора четырехокиси осмия (0,25 г OSO4 в 100 мл О,IN серной кислоты) в качестве катализатора. Добавляют одну-две капли раствора ферро- о-фенантролина и титруют 0,1 Л/ раствором e(S04)2 до перехода красновато-оранжевой окраски раствора в бледно-голубую. [c.183]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Какое соединение мышьяка получится при дей ствии разбавленной серной кислоты и цинка на мышьяковистый ангидрид Аз20з Составьте уравнение этой реакции и разберите ее с точки зрения окисления — вос становления. [c.230]

Нитрозометилуретан получается обработкой этшгового эфира метилкарбаминовой кислоты азотистокислым натрием и серной кислотой 1 и при пропускании газов, выделяющихся при действии мышьяковистого ангидрида на азотную кислоту, в эфирный раствор этилового эфира метилкарбаминовой кислоты [c.377]

Окисление гидроксильных групп. А едлешюй перегонкой смеси азотной и серной кислот и мышьяковистого ангидрида получают реагент с высоким содержанием А. ч., который можно хранить п склянке со стеклянной пробкой при О " и отбирать пипеткой 1101. Его используют для окисления замещеиных гидрохинонов в хнно-ны, особенно в случае xiuiohob с высоким окислительно-восстановительным потенциалом. При окислении но указанной схеме суспензию [c.20]

Арсенит натрия, 0,01 н. раствор. Мышьяковистый ангидрид АзаОз предварительно очищают возгонкой из фарфоровой чашки на часовое стекло. Отвешивают точно 0,4946 г АзгОд, переносят в фарфоровую чашку прибавляют очень небольшое количество раствора едкого натра и содержимое чашки нагревают до растворения. Раствор затем разбавляют водой, количественно переносят в мерную колбу емкостью 1 л, прибавляют 1—2 капли раствора фенолфталеина и нейтрализуют серной кислотой до обесцвечивания индикатора. Отдельно растворяют 2 г бикарбоната натрия в 500 мл холодной воды, фильтруют, если надо, и фильтрат приливают к ранее приготовленному раствору. Если при этом появится окраска фенолфталеина, прибавляют еще несколько капель серной кислоты. Бесцветный раствор разбавляют водой до 1 л. Полученный раствор на холоду довольно хорошо сохраняется при повышении температуры он теряет СОз и титр его уменьшается. [c.96]

Приготовление приблизительно 0,1 н. раствора. Для приготовления титрованного, приблизительно 0,1 н. раствора арсенита натрия, предназначаемого для применения в работах высшей точности, поступают следующим образом. 4,95 з чистого мышьяковистого ангидрида вносят в маленькую трубочку для взвешивания, высушивают в вакууме над серной кислотой и взвезпивают. Затем высыпают навеску без потерь в чистую литровую мерную колбу, снабженную пробкой, и снова взвешивают трубочку Навеску в колбе смачивают небольшим количеством воды. Отдельно растворяют 10—12 г чистого едкого натра (не содержащего железа) в 30 мл воды, свеженерегнанной из щелочного раствора перманганата, чтобы обеспечить отсутствие органических веществ и растворенного кислорода. Раствор едкого натра фильтруют через асбест, фильтрат приливают к АзаОз в мерной колбе, закрывают колбу пробкой и оставляют стоять или осторожно вращают, пока растворение не закончится. Прибавляют 200 мл дистиллированной воды и насыщают раствор чистой двуокисью углерода. Удаляют и обмывают вводную трубку, разбавляют точно до 1 л дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Раствор, приготовленный таким образом и сохраняемый при комнатной температуре, не изменяет свой титр очень долгое время. [c.228]

МЫШЬЯКОВИСТЫЙ ангидрид растворять в серной кислоте следуюш им образом. Пол1еи1 ают 5 г чистого мышьяковистого ангидрида в колбу емкостью 1000 мл с длинной шейкой и растворяют кипячением с ЪООмл воды, содер-жаш ей 10 мл серной кислоты. Не следует кипятить дольше, чем это необходимо. Когда все растворится, раствор охлаждают и доливают водой до 1 л. . [c.229]

Стевенс наблюдал ацетолиз эфира, полученного взаимодействием пентаэритрита и мышьяковистого ангидрида, уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты. О продуктах реакции не сообщается. [c.16]

Арсенит натрия, 0,01 н. раствор. 0,4948 г химически чистого мышьяковистого ангидрида AsgOg (яд ) растворяют в возможно малом количестве горячего 33%-НОГО раствора едкого натра. Раствор сливают в мерную колбу емкостью 1 л, прибавляют 1 каплю 1%-иого раствора фенолфталеина и приливают 10%-ный раствор серной кислоты до обесцвечивания. Затем прибавляют профильтрованный раствор 20 г бикарбоната натрия в 500 мл дистиллированной воды и объем раствора доводят водой до метки. [c.215]

Для примера сернистых соединений тяжелых металлов опишем сернистые соединения As, Sb и Hg. Трехсернистый мышьяк или аурввнг-мент As-S встречается в природе и образуется в чистом виде, когда раствор мышьяковистого ангидрида в присутствии H I приходит в соприкосновение с сернистым водородом (без НС1 осадка не образуется). Тогда получается красивый желтый осадок As O -)- 3H-S = ЗН О - - As S , который при накаливании плавится и улетучивается без разложения. As S легко получается в коллоидальном растворе (гл. 1, доп. 76). Коллоидальный раствор сернистого мышьяка получается проще всего при прямом действии №S ва чистый водный раствор As O . Желтый раствор как при испарении на водяной бане, так и при замораживании (тогда лед получается бесцветный) дает красное видоизменение (Н. Winter, 1905), уже нерастворимое в воде, хотя растворяющееся в щелочах, N HS и т. п. и представляющее следы кристаллизации. От прибавки многих солей, соляной кислоты и т. п. сернистый мышьяк выпадает в виде желтого осадка и притом вполне, так что в растворе затем не остается следов мышьяка. Сплавляясь As S образует полупрозрачную желтую массу и в этом виде получается заводским путем. Природный имеет уд. вес 3,4, а сплавленный искусственно — 2,7. Употребляется как желтая краска и, вследствие своей нерастворимости в воде и кислотах, менее вреден, чем другие соединения, отвечающие мышьяковистой кислоте. По типу AsX известен реальгар AsS, частица вероятно As S . Реальгар (сандарак) находится в природе в виде просвечивающих красных кристаллов, уд. веса 3,59, и может быть получен искусственно чрез сплавление мышьяка с серою в определенной, указанной формулою, пропорции. Его готовят в большом виде, перегоняя смесь серного и мышьякового колчеданов. Подобно аурипигменту, он растворяется в сернистом калии и даже в едком кали. Применяется он в практике для сигнальных в фейерверочных огней, потому что с селитрою дает вспышку и большое пламя яркобелого цвета. [c.519]

Мышьяковистая кислота, 0,002 н. раствор. 0,1 г мышьяковистого ангидрида растворяют в фарфоровой чашке в 5 мл 20%-ного раствора едкого натра. Раствор переливают через воронку в литровую колбу, ополаскивают чашку дистиллированной водой (200—300 mjI), нейтрализуют 20%-ной серной кислотой до нейтральной или слабощелочной реакции (по лакмусу), приливают 200 мл 5%-ного раствора бикарбоната натрия. КаНСОз и доводят водой до метки. [c.66]

Приготовление 0,1 н. раствора. Берут навеску около 5 г мышьяковистого ангидрида AS2O3 реактивной чистоты и быстро растворяют ее при охлаждении в 30 мл 10 н. раствора едкого натра. Затем приливают 200 мл воды, нейтрализуют 1 н. серной кислотой по фенолфталеину, переносят в мерную колбу емкостью 1 л, разбавляют водой до метки и перемешивают. [c.571]