Ангидриды, определение мешающие веществ

Определению не мешают малеиновый ангидрид, стирол, а также вещества, находящиеся в паро- или газообразном состоянии мешают вещества, поглощающие УФ-лучи с длиной волны 260 нм в 0,1 М растворе щелочи. [c.208]

Выше рассмотрена дифференциация веществ одинаковой химической природы, но обладающих различными константами ионизации. В развитии методов анализа многих функциональных групп очень важно ликвидировать влияние на дифференциацию образцов противоположной химической природы по сравнению с природой определяемого вещества. Специфическое определение третичных аминов ацетилированием первичных и вторичных аминов и последующим кислотно-основным титрованием — пример метода, в котором присутствуют оба типа посторонних влияний. При взаимодействии первичного или вторичного аминов с уксусным ангидридом образуется 1 моль амида и 1 моль уксусной кислоты. Присутствие амидов в высокой концентрации может мешать определению третичных аминов вследствие их основности. Образующаяся уксусная кислота может мешать из-за кислотности. Оба типа посторонних влияний могут быть ликвидированы путем соответствующего подбора реакционной среды и среды для титрования. Для установления различия между аминами и амидами предпочитают использовать дифференцирующие растворители, такие, как ацетонитрил. Такие растворители препятствуют также помехам, возникающим вследствие кислотности уксусной кислоты. [c.28]

При определении кислот часто имеет место влияние веществ основного характера. Примером метода анализа функциональных групп, в котором имеет место такого рода влияние, является определение первичных и вторичных аминов в присутствии третичных аминов ацетилированием уксусным ангидридом, гидролизом избытка ангидрида водой и последующим титрованием образующейся при этом уксусной кислоты. Не вступивший в реакцию третичный амин может отрицательно влиять на титрование уксусной кислоты в водной среде вследствие его основности. Это влияние амина устраняется использованием для титрования среды, состоящей в основном из пиридина. В этих условиях амин не будет в достаточной степени основным и, следовательно, не будет мешать титрованию. [c.30]

Других веществ, которые практически не поглощают в области 250—260 нм и не реагируют с уксусным ангидридом. К таким соединениям относятся различные алифатические и алициклические кислоты, простые и сложные эфиры, углеводороды и, возможно, третичные амины. Амины, в принципе, должны катализировать гидролиз уксусного ангидрида, избавляя таким образом от необходимости добавлять серную кислоту. Однако спектральные характеристики исследуемой системы будут зависеть от природы анализируемого соединения. Поэтому при анализах образцов соединений, отличных от уксусной кислоты, для определения вклада уксусного ангидрида в общее значение поглощения раствора потребуется использовать метод компенсации. Возможно, что проведению анализов будут мешать соединения, обладающие системой сопряженных двойных связей, альдегиды, кетоны, спирты, тиолы, первичные и вторичные амины, а также амиды. [c.368]

Помещают 2—5 капель смолы или 0,1—0,2 г измельченного вещества в круглодонную колбу, приливают 10 мл смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом (3 10), прибавляют 0,015 г п-ди-метилбензальдегида. Колбу соединяют с воздушным холодильником и нагревают на плитке 30—50 мин. В присутствии мочевино-формальдегидной смолы появляется синее окрашивание. Меламино-формальдегидные смолы не мешают определению. [c.50]

Исключительное значение имеют экстракционные методы, впервые разработанные румынским ученым Эдельману. В 1906 году он применил для экстракции примесей жидкий сернистый ангидрид сейчас с этой целью используют множество веществ, большинство из которых избирательно удаляет тот или иной ненужный компонент. Экстракция позволяет полностью удалить определенную примесь, которая особенно мешает при дальнейшем использовании нефти. Удаление одного определенного вредного компонента снижает и стоимость очистки. [c.74]

Этот метод пригоден для определения фенил- и 1-нафтилизо-цианатов. Определению мешают кислоты, основания, а также те вещества, которые при взаимодействии с бутиламином образуют слабые основания. Иногда отрицательное влияние кислот и оснований можно исключить, проводя раздельное титрование. Ангидриды мешают определению вследствие образования амидов, а альдегиды — из-за образования иминов. [c.497]

Метод применим к фенил- и 1-нафтилизоцианатам, а также к метил-, этил- и фенилизотиоцианатам. При определении этим методом мешают кислоты и основания, а также вещества, реагирующие с бутиламииом с образованием слабых оснований. Для кислот и оснований могут быть введены поправки. Ангидриды кислот искажают результаты вследствие образования амидов, в то время как отрицательное влияние альдегидов объясняется образованием соответствующих иминов. [c.74]

Трипропиламин и Ы-этилпиперидин оказались самыми сильными третичными основаниями, которые удалось подобрать, а кетоны, взятые в качестве растворителей, лучше всего усиливали осноёность и кислотность исследуемых веществ. Тем не менее единственными кислотами, которые можно было титровать в этих условиях, оказались малеиновая и фталевая [первая константа диссоциации и 10 соответственно (в воде) вторые водороды диссоциированы слишком слабо, поэтому на кривых титрования наблюдается только один перегиб]. Были исследованы кислоты с константами диссоциации 10 —10 (в воде), но ни одну из них нельзя было титровать в этих растворителях третичными основаниями. Таким образом, применимость метода ограничена кислотами с константой диссоциации 10 или выше, и лишь такие кислоты могут мешать определению. Были исследованы кислоты уксусная (К=10- ), бензойная (6-10 ), янтарная (7-10 ) и камфарная. Малоновая кислота (первая константа диссоциации 10 ) также титруется, однако ее ангидрид встречается столь редко, что в таком определении нет необходимости. [c.195]

Исследования Д. Г. Звягинцева по адсорбции микроорганизмов на модифицированной поверхности стекла, содержащей преимущественно либо гидрофильные (NH+2, С00 , 0Н ), либо гидрофобные — (СНз) — группы, еще раз продемонстрировали роль природы поверхности адсорбента во взаимодействии мел<ду микробными клетками и твердыми материалами, а также всю сложность этого процесса [101, 103, 198]. Определенную селективность по отношению к вирусам проявляют некоторые синтетические полиэлектролиты. Например, сополимер стирола и малеинового ангидрида, сшитый дивинилбензолом, способен адсорбировать из воды вирус табачной мозаики (палочки длиной 3000 А и диаметром 160 A) на 100% и вирус полиомиелита (шарообразные, диаметром 350 А с большим содержанием РНК) —на 99,99%, в то время как ионообменная смола Амбер-лайт ХЕ-119 поглощает только 97о вируса табачной мозаики. Поперечносшитый сополимер азобутилена и малеинового ангидрида РЕ 60 в виде порошка с размером частиц 100 меш адсорбирует вирусы в присутствии других микроорганизмов и органических веществ, что позволяет обходиться без дополнительного фильтрования или обработки жидкости ионообменными смолами при концентрировании вирусов и выделении их из различного рода сточных и природных вод [509, 511]. В ионообменных смолах аниониты, поверхность которых заряжена положительно, адсорбируют микроорганизмы значительно лучше, чем отрицательно заряженная поверхность катионитов. В последнем случае определенное значение имеет природа катионов, насыщающих смолу сравнительно хорошо сорбируются отдельные микроорганизмы (например. Вас. my oides, Sar ina Sp.) водородной формой смолы, хуже — катионитами, насыщенными Си +, Ее + и А1 +, и еще хуже при насыщении ионами кальция, магния и бария. Формы смолы, содержащие одновалентные катионы (К+, Na+, NH+4), практически не сорбируют [c.190]

В том случае, если определение НК на свежем материале невозможно выполнить, то образец должен быть быстро зафиксирован. Фиксацию растений проводят различными способами, например лиофилизацией, кипящим этанолом, смесью кипящего этанола с ацетоном и т. д. Растительную ткань, фиксированную в органических веществах, досушивают в термостате при 55— 70°, растирают до пылевидного состояния, просеивают через сито в 60 меш. и хранят в эксикаторе над КОН, фоефорным ангидридом или СаСЬ. Необходимо помнить, что при длительном хранении фиксированных образцов даже на холоду имеет место деградация НК. [c.33]

В этилацетате реакция протекает весьма быстро уже при достаточно низких концентрациях ангидрида. Метод пригоден для определения первичных и вторичных спиртов и фенолов с лространственно трудными заместителями. Мешает определению присутствие альдегидов, кетонов и гидроперекисей. Если применяются растворы высоких концентраций, то могут вносить затруднения вещества, содержащие этиленовые связи или фурановые кольца. [c.38]

Илинея, так как получаемые по этому методу результаты обычно бывают более точными и поправки на реакцию замещения наиболее надежны. Первоначально, согласно этой методике [161], бром применяли в нейтральном растворителе и выделяющийся в результате возможной реакции замещения бромистый водород затем оттитровывали [162]. Однако гидролиз может происходить и после того, как реакция бромирования закончится, в результате чего образуется дополнительное количество бромистого водорода. Поэтому был разработан видоизмененный метод [163], согласно которому полное присоединение брома осуществляется в результате применения избытка брома. Для определения поправки на реакцию замещения проводят, например, три определения с одним и тем же избытком реагента, но при различной длительности реакции, после чего экстраполируют бромное число к длительности реакции, равной нулю. Согласно опыту авторов книги, метод Гальперна и Виноградовой [164] не вносит какого-либо улучшения . Более быстрый метод с применением более стойкого реагента бромид-броматный метод Фрэнсиса [165[. Вместо свободного брома применяют водный раствор бромистого и бромноватокислого калия, причем бром выделяется в результате действия ледяной уксусной кислоты. Рядом авторов [166—168] были предложены видоизменения метода Фрэнсиса, позволяющие лучше контролировать конец реакции и время бромирования. Видоизмененный метод Дюбуа и Скуга [168] в основном является электрометрическим методом, заключающимся в прямом титровании стойким бро-мид-броматным раствором. При этом также применяют катализатор и смесь охлаждают, чтобы уменьшить реакцию замещения. Конец титрования определяют электрометрически, так что присутствие окрашенных веществ не мешает определению. Электрометрический метод, согласно данным авторов, отличается скоростью и хорошо приспособлен для применения к ряду образцов. Бонд [169] разработал метод для определения и удаления непредельных из бензина, основанный на реакциях с азотноватым ангидридом. При этом образуются многочисленные, плохо определяемые нитросоединения, называемые нитрозатами , которые отделяют от насыщенных углеводородов перегонкой или хроматографией. [c.172]

Для восстановления железа чаще всего применяют следующие восстановители хлорид олова (И), амальгамированный цинк, сернистый ангидрид и сероводород. Хлорид титана (III) обычно применяется для )1рямого титрования железа (III), о чем будет подробно сказано ниже, в разделе Титрование растворами восстановителей (стр. 411). Восстановление амальгамированным цинком или сернистым ангидридом дает более точные результаты, чем применение других восстановителей, но только тогда, когда эти восстановители применяются для анализа растворов чистых соединений железа. Амальгамированный цинк восстанавливает такое большое число соединений, что в обычных случаях анализа надо предварительно провести их отделение или ввести в результаты определения соответствующие поправки. При применении сернистого ангидрида, хлорида олова (II) или сероводорода восстановлению мешает меньшее число веществ. [c.403]

Все операции, связанные с количественным определением этилового спирта этилнитритным методом, должны проводиться очень быстро в герметически закупоренных делительных воронках. Количественному определению этилового спирта не мешают многие летучие, имеющие токсикологическое значение, вещества — формальдегид, уксусный ангидрид, хлороформ, хлоралгидрат, дихлорэтан, фенолы, бензол, анилин, серный эфир, ацетон, скипидар. Другие летучие спирты (метиловый, пропиловый, бутиловые и амиловые) ведут себя так же, как и этиловый спирт (дают эфиры азотистой кислоты). Следовательно, по нитритному методу определяется суммарное содержание спиртов в исследуемом материале. [c.106]

Общие методики титрования. Титрование оснований и солей карбоновых кислот в ледяной уксусной кислоте. Навеску высущенного анализируемого вещества, соответствующую расходу титранта 10 — 20 мл, растворяют в 25. мл или иногда в большем количестве безводной уксусной кислоты, при необходимости при нагревании. Если нет уверенности в том, что анализируемый образец не содержит воды, к раствору прибавляют 10—15 капель уксусного ангидрида при условии, что он не мешает определению (см. выше). Если соединения содержат кристаллизационную воду, то к навеске прибавляют прежде всего 3 — 5 мл уксусного ангидрида, хорошо перемешивают и приливают 25 мл безводной уксусной кислоты, Добавляюг несколько капель раствора кристаллического фиолетового и титруют, как и при устано ке титра, до перехода окраски в синюю, синевато-зеленую ил зеленую, [c.260]