Уксусный ангидрид ацетилирование аминов

Напишите уравнения реакций ацетилирования аминов при действии уксусного ангидрида а ) на -то-луидин б) на и-хлоранилин в) на а-нафтиламии г) на дифениламин. Назовите образующиеся соединения. [c.105]

Методом ацетилирования определяют первичные и вторичные спиртовые и фенольные гидроксильные группы. Третичные спиртовые и гидроксильные группы в 2,4,6-замещенных фенолах реагируют слабо. Определению мешает присутствие первичных и вторичных аминов и низших альдегидов вследствие взаимодействия их с уксусным ангидридом. Ацетилирование спиртовых гидроксильных групп в некоторых случаях проводят в присутствии катализаторов — хлорной или я-толуолсульфокислоты. [c.90]

Приведенный ниже метод анализа смесей аминов заключается в следующем. Для определения третичного амина к пробе прибавляют уксусный ангидрид, ацетилированный раствор разбавляют смесью этиленгликоля и изопропанола (1 1) и третичный амин, не вступающий в реакцию с ангидридом, определяют титрованием хлористоводородной кислотой. Смесь этиленгликоля с изопропанолом применяют для облегчения титрования третичных ароматических аминов, являющихся чрезвычайно слабыми основаниями. Такая смесь впервые была предложена Палитом [33] для титрования таких слабых оснований, которые не могут быть точно определены титрованием в водной среде. [c.449]

В случае менее реакционноспособных аминов, например дифениламина или 2,4-динитроанилина, ацетилирование уксусным ангидридом следует проводить в присутствии кислотного катализатора, капли серной или другой сильной кислоты таким образом, чтобы не происходило осмоления. [c.390]

Количество уксусного ангидрида, расходуемого для ацетилирования, может быть снижено до величины меньшей, чем 1 моль на 1 моль амина при завершении реакции нагреванием до 150—160° =. При этом ацетилирование частично идет за счет уксусной кислоты, образовавшейся при реакции уксусного ангидрида с амином по приведенному выше уравнению. [c.581]

Чтобы исключить образование в ходе реакции вторичного амина, гидрирование нитрилов рекомендуется проводить в уксусном ангидриде. Первичный амин при этом может быть получен с количественным выходом, поскольку он быстро подвергается ацетилированию и не претерпевает побочных превращений. [c.366]

Выше рассмотрена дифференциация веществ одинаковой химической природы, но обладающих различными константами ионизации. В развитии методов анализа многих функциональных групп очень важно ликвидировать влияние на дифференциацию образцов противоположной химической природы по сравнению с природой определяемого вещества. Специфическое определение третичных аминов ацетилированием первичных и вторичных аминов и последующим кислотно-основным титрованием — пример метода, в котором присутствуют оба типа посторонних влияний. При взаимодействии первичного или вторичного аминов с уксусным ангидридом образуется 1 моль амида и 1 моль уксусной кислоты. Присутствие амидов в высокой концентрации может мешать определению третичных аминов вследствие их основности. Образующаяся уксусная кислота может мешать из-за кислотности. Оба типа посторонних влияний могут быть ликвидированы путем соответствующего подбора реакционной среды и среды для титрования. Для установления различия между аминами и амидами предпочитают использовать дифференцирующие растворители, такие, как ацетонитрил. Такие растворители препятствуют также помехам, возникающим вследствие кислотности уксусной кислоты. [c.28]

Для анализа смесей первичных, вторичных и третичных аминов применяют метод ацетилирования первичных и вторичных аминов уксусным ангидридом и связывания первичных аминов салициловым альдегидом или фталевым ангидридом. Фталевый ангидрид имеет ограниченное применение, так как при повышенном содержании в анализируемых смесях вторичных аминов фталевый ангидрид реагирует с ними, образуя нейтральные соединения. [c.445]

В предыдущей главе мы видели пример ацетилирования несульфированных аминов при действии уксусного ангидрида на холоду. [c.326]

В качественном анализе благодаря легкости протекания процесса имеет значение восстановление оловом в солянокислой среде. Если восстановление проводить цинком в уксусной кислоте и уксусном ангидриде, то сразу получаются ацетилированные амины. [c.224]

Некоторые амины в водных растворах ацетилируются даже в виде солей минеральных кислст. Так, хлоргидрат анилина ацетилируется с освобождением соляной кислоты, и даже ее значительный избыто не полностью задерживает ацетилирование Ло Веге i , оксимы при обработке их щелочью и уксусным ангидридом гладко превращаются в ацетаты. [c.653]

Реакция. N-Ацетилирование первичных (и вторичных) аминов взаимодействием с уксусным ангидридом. [c.175]

Уксусная кислота и ее производные (в особенности уксусный ангидрид) — важнейшие вещества, без которых немыслима современная промышленность органического синтеза. Большие количества их расходуются для получения ацетилцеллюлозы (искусственное волокно, негорючая кинопленка). Соли уксусной кислоты служат средствами борьбы с вредителями сельского хозяйства (например, парижская зелень — смесь ацетата и арсенита меди), протравами при крашении тканей (соли алюминия, хрома, железа). Сложные эфиры, полученные из уксусной кислоты, широко используются как растворители. В ходе синтеза многих важных продуктов (красителей, лекарственных препаратов, продуктов тонкого органического синтеза) используется реакция ацетилирования, введение остатка уксусной кислоты СН3СО вместо спиртового или амин-ного водорода. При этом получаются соответственно сложные эфиры или амиды. [c.202]

Уксусный ангидрид — жидкость, кипящая при 140° С и обладающая крайне неприятным резким запахом. Этот продукт широко применяют в технике, в разнообразных процессах ацетилирования (целлюлозы, фенолов, ароматических аминов и др.). Его предпочитают хлорангидриду, который имеет слишком низкую температуру кипения и крайне агрессивен, а потому менее удобен в заводских условиях. [c.179]

Широкое применение при определении аминов находит титрование р-рами к-т (обычно НСЮ ,) в неводной среде. Этот метод часто позволяет раздельно определять орг. и неорг. основания в смесях, а также орг. основания разной силы при совместном присутствии. Амины можно определять, как и гидроксипроизводные, по р-ции их ацилирования. Для определения первичных ароматич. аминов часто используют титрование р-ром в кислой среде, сопровождающееся образованием диазосоединения. Аналогичное титрование вторичных аминов приводит к их N-нитрозирова-нию и также при.меняется в анализе. При микроанализе первичных ароматич. аминов образовавшиеся диазосоединения обычно подвергают сочетанию с соответствующими азосоставляющими и определяют образовавшийся краситель спектрофотометрически. В случае анализа смесей первичных, вторичных и третичных аминов чаще всего применяют титрование р-ром НСЮ , в неводной среде исходной с.меси (титруются все амины), смеси после ацетилирования уксусным ангидридом (титруются только третичные а.мины) и смеси после обработки ацетилацетоном или салициловы.м альдегидом (титруется сумма вторичных и третичных аминов). [c.403]

При определении кислот часто имеет место влияние веществ основного характера. Примером метода анализа функциональных групп, в котором имеет место такого рода влияние, является определение первичных и вторичных аминов в присутствии третичных аминов ацетилированием уксусным ангидридом, гидролизом избытка ангидрида водой и последующим титрованием образующейся при этом уксусной кислоты. Не вступивший в реакцию третичный амин может отрицательно влиять на титрование уксусной кислоты в водной среде вследствие его основности. Это влияние амина устраняется использованием для титрования среды, состоящей в основном из пиридина. В этих условиях амин не будет в достаточной степени основным и, следовательно, не будет мешать титрованию. [c.30]

Проведение анализа для определения третичных ароматических аминов в присутствии первичных и вторичных аминов. Берут точную навеску образца в мерной колбе емкостью 25 мл или более и растворяют ее в хлористом метилене. Порцию этого раствора объемом 1—20 мл, содержащую 5ХЮ мМ третичного амина (табл. 11.14), переносят в мерную колбу емкостью 50 мл. Добавляют 2 мл уксусного ангидрида на каждый 5Х мМ (по оценке) первичного или вторичного амина, встряхивают и оставляют на 5 мин (15 мин необходимы для ацетилирования 2,5-диметил-пиперазина). По истечении этого зремени в колбу добавляют 5 мл [c.284]

По второму методу ацетилированный амин в виде охлажденного льдом раствора или в виде суспензии в уксусной кислоте и уксусном ангидриде обрабатывают трехокисью азота или же к ацетиламину и ацетату натрия в уксусной кислоте добавляют нитрозилхлорид. Раствор выливают в воду со льдом для осаждения образовавшегося нитрозопроизводного и действуют на него жидким ароматическим соединением. Выходы, полученные по этой методике, достигают приблизительно 60% и, как правило,-выше, чем в случае первой методики, хотя она и проще. [c.69]

Рис, 3.6. Кривые потенциометрического титрования ацетилированных и формилированных аминов в уксусном ангидриде [c.152]

ГИДРОКСИЛЬНОЕ число, масса KOH (в мг), эквивалентная кол-ву СН3СООН, образующейся в результате гидролиза избытка уксусного ангидрида после ацилирования 1 г исследуемого в-ва. Характеризует число гидроксильных групп в в-ве. При определении Г.ч. запаянную трубку с навеской в-ва и ацетилирующей смесью (р-р уксусного ангидрида в этилацетате) помещают в стакан с водой и кипятят 1 ч иногда ацетилирование проводят при комнатной т-ре с добавкой НСЮ в кач-ве катализатора. После завершения р-ции непрореагировавший уксусный ангидрид гидролизуют в присут. пиридина кол-во образовавшейся СН3СООН определяют титриметрически. Г. ч. = = 56,Ш( 2 - )М где Fj и Vj-объемы (в мл) р-ра КОН нормальности N, пошедшие на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой, d-навеска в-ва (в г). Г. ч. определяют у первичных и вторичных алифатич. спиртов и нолов. Определению мешают первичные и вторичные амины, низкомол. альдегиды. Е.А. Бондаревская. [c.560]

Японские исследователи [45] синтезировали п-ксилилендиамин на основе п-ксилилендихлорида аммонолизом последнего в присутствии карбоната аммония, ацетилированием уксусным ангидридом 4-амино-метилбензилкарбаминовой кислоты, гидролизом образующегося ацетильного производного ксилилендиамина 5н раствором НС1 и выделением диамина из получающейся хлористоводородной соли нейтрализацией ее эквивалентным количеством NaOH. Выход п-ксилилендиамина составлял около 55%> на превращенный кснлилендихлорид. [c.69]

Хлорангидрид уксусной кислоты, хлористый ацетил H3 O I, ввиду его относительной дороговизны не находит применения в промышленном ацетилированин аминов. По энергичности действия он похож на уксусный ангидрид. Ацетилирование им аминов может быть гладко осуществлено в присутствии ацетата натрия з, [c.537]

Дифениламин является одним из наиболее трудноацети лируемых ароматических аминов. Ацетилирование его уксусным ангидридом требует длительного кипячения реакционной массы [1]. Однако, как показал Берлин [1], в присутствии каталитических количеств хлорной кислоты дифениламин аце-тилируется в течение нескольких минут при 80—90°. Недостатком этой методики является большой расход уксусного ангидрида и неудобный для производства метод очистки продукта перекристаллизацией из воды (большие объемы растворов). Мы значительно уменьшили загрузку уксусного ангидрида и предложили метод очистки продукта перекристаллизацией из изопропилового спирта. [c.10]

Кьюет и Стефен рекомендуют способ восстановления ароматических нитросоединений, который заключается в действии безводного хлористого олова в уксусном ангидриде. При этом наряду с восстановлением происходит и ацетилирование уже образовавшегося амина и получается соответствующее ацетильное производное. [c.377]

X 10" М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

Ацетиламииофенол получают ацетилированнем 2-амино-феиола в 47о-ном растворе щелочи 20%-ным избытком уксусного ангидрида с последующей нейтрализацией соляной кислотой [1, 2] нагреванием 2-аминофенола в уксусном ангидриде [3] кипячением солянокислого 2-аминофенола с ледяной уксусной кислотой, ацетатом натрия и эквимолекулярным количеством уксусного ангидрида [4]. [c.44]

Для ацетилирования первичных ароматических аминов в ла- бораторных условиях целесообразно пользоваться уксусным ангидридом. Реакчия между уксусным ангидридом и анилином или его гомо - протекает очень легко и обычно осуще- [c.346]

В заграничной практике, где стоимость 100%-ной уксусной кислоты и ее ангидрида мало разнятся одна от другой, уксусный ангидрид применяется для ацетилирования довольно щироко. Сульфокислоты аминов, соотв. аминофенолов, для этого переводятся с содой в водный раствор, и раствор, подогретый до 50—70°, быстро обрабатывается уксусным ангидридом, взятым в некотором избытке против требуемого теорией количества (30—50 >/о). Быстрое прибаеление уксусного ангидрида является существенным для успеха ацетилирования, так как наряду с прямым использованием ангидрида на соединение с аминогруппой в водном растворе, особенно достаточно щелочно.м, имеет место и гидролитический распад ангидрида, бесполезный для ацетилирования [c.326]

Хлористый ацетил СН3СОС1, хлорангидрид уксусной кислоты, ввиду своей относительной дороговизны не находит применения в обычных для техники ацетилированиях аминов. По энергии своего действия он похож на уксусный ангидрид. [c.326]

Спиртовый раствор уксусного ангидрида также пригоден для ацетилирования аминов, так как спирт на холоду не ац.етилируется уксусным ангидридом При нагревании он, конечно" образует уксусноэтиловый эфир, и это является средством для удаления избытка прибавленного ангидрида. Для этого производят многократное выпаривание со спгфтом, и, так как образующийся эфир гораздо более летуч, чем уксусный ангидрид и уксусная кислота, то, таким образом, уксусный анпирид удаляется [c.654]

Наличие в ядре ароматического амина нитрогруппы и, в меньшей степени, хлора или брома замедляет реакцию ацетилирования при комнатной температуре. Это явление становится особенно заметным при накоплении отрицательных групп в молекуле. При стоянии раствора 2, 4, 6-триброманилина в избытке уксусного ангидрида при комнатной температуре в течение 2 не-.дель ацетильное производное не образуется. Присутствие небольшого количества концентрированной серной кислоты очень сильно катализирует процесс ацетилирования, из 1 г 2, 4, 6-триброманилина в 20 г уксусного ангидрида в присутствии двух капель концентрированной серной кислоты при стоянии в течение 10 мин. при комнатной температуре получается чистый 3, 4, 6-трибромацетанилид. Для выделения продукта реакционную смесь выливают в воду [c.346]

Аминоциннолин был синтезирован из 8-оксисоединения реакцией Бухерера из реакционной смеси его выделяют в виде ацетильного производного, которое для удаления ацетильной группы подвергают кислотному гидролизу [16]. Раствор 8-аминоциннолина в разбавленной кислоте имеет темно-пурпурную окраску пикрат этого соединения окрашен в черный цвет [16]. Ацетильное производное было также получено с низким выходом восстановительным ацетилированием 8-нитроциннолина цинковой пылью, уксуснокислым натрием и уксусным ангидридом [20]. При восстановлении 4-метил-8-нитроциннолина хлористым оловом образуется с 50%-ным выходом 8-амино- [c.144]

При циклизации различных хлор-4,5-диаминопиримидинов ортомуравьиным эфиром и уксусным ангидридом образуется смесь ожидаемых хлорпу-ринов и их 7 (или 9)-ацетильных производных [173]. Последние, однако, легко дезацетилируются при обработке холодным раствором едкого натра [173]. Особенно хорошие результаты дало применение смеси ортомуравьиного эфира и уксусного ангидрида при получении 6-хлор-9-метилпурина [175] из 6-хлор-5-амино-4-метиламинопиримидина. В данном случае положение 9 занято метильной группой, поэтому продукт реакции не может содержать примесь 7-ацетильного производного. Ацетилирование аминогруппы в положении 5, являющееся конкурирующей реакцией, часто может быть предотвращено путем обработки соответствующего 4,5-диаминопиримидина сначала ортомуравьиным эфиром, а затем осторожным прибавлением уксусного ангидрида в количестве, необходимом лишь для осуществления замыкания цикла [183]. [c.169]

Уксусный ангйдрид применяется для ацетилирования ароматических аминов в тех случаях, когда ацилирование уксусной кислотой проходит медленно или продукт образуется с малым выходом. Ацилирование уксусным ангидридом обычно ведут при 30— 50 °С. [c.198]

Митчел, Хоукинс и Смит [31] предложили определять тре-, тичные амины в смесях следующим образом сначала находят суммарное содержание первичных и вторичных аминов ацетилированием (акваметрическое определение избытка уксусного ангидрида), затем, определив полное содержание оснований, по разности вычисляют содержание третичного амина. Этот метод имеет ряд ограничений. Ароматические амины — настолько слабые основания, что определить общее содержание оснований обычным титрованием нельзя. Кроме того, при наличии в пробе, наряду с аминами, спиртов нельзя определить первичные и вторичные амины ацетилированием. Далее, метод включает не являющуюся необходимой стадию прибавления в избытке воды и определения ее остатка по Фишеру. Было найдено, что прямое определение избыточного ангидрида после ацетилирования титрованием раствором гидроксида натрия дает превосходные результаты. [c.448]