Тиофен окисление

Реакции тиофенов Окисление [c.283]

Количественная оценка необратимых потенциалов окисления (п. о.) показала, что можно осуществить ступенчатое окисление не только таких сильно различающихся по легкости окисления сернистых соединений, как меркаптаны (п. о. = 0,2) и сульфиды (л. о. = 0,35), но также и дисульфидов (п. о. = 0,39) и тиофенов (п. о. = 0,41) и близко примыкающих к ним по окисляемости ароматических углеводородов типа аценафтена (п. о. = 0,422), флуорена (п. о. = 0,432) и см.и-дифенил-этилена (п. о. = 0,441). [c.363]

Полисульфиды. Кроме меркаптанов, сульфидов и тиофенов в нефтях и нефтепродуктах можно обнаружить и полисульфиды. Это сернистые соединения с двумя, реже с более, чем двумя, связанными между собой атомами серы. Дисульфидов в нефтяных фракциях содержится приблизительно столько же, сколько меркаптанов. При нагревании они легко разлагаются на меркаптаны, сероводород и углеводороды в то же время дисульфиды сами являются продуктом мягкого окисления меркаптанов. [c.17]

Меркаптанов содержится в нефтях меньше, чем сульфидов или тиофенов. Однако известны нефти, фракции которых являются огромным потенциальным источником меркаптанов. В настоящее время находят применение только синтетические меркаптаны. Из меркаптанов получают защитные препараты препараты для декорирования стекла, металла, пластмасс присадки к топливам и маслам препараты для сельского хозяйства ускорители полимеризации каучуков ингибиторы окисления и деструкции полимеров и др. [c.52]

Отделить ароматические углеводороды нефтяных фракций от тиофенов хроматографическим путем не удается вследствие их близкой адсорбционной способности. Однако это возможно при предварительном окислении тиофенов в сульфоны. [c.124]

Окисленные сернистые соединения образуются при окислении в жидкой фазе соединений двухвалентной серы меркаптанов, сульфидов и тиофенов. Атом серы этих соединений окисляется по ионному механизму — свободные валентные связи последовательно заполняются кислородом с образованием суль- [c.74]

Др. способы получения окисление и частичное гидрирование тиофена и его производных окисление дигидро-тиофенов. [c.468]

Принципиальная особенность окислительного метода состоит в том, что сероорганические соединения подвергаются окислению на поверхности активированного угля в присутствии кислорода и аммиака и продукты окисления задерживаются углем [17, 66, 125]. Для протекания процесса необходимо, чтобы газ содержал 0,1% кислорода и двух- или трехкратное количество (к содержанию серы) аммиака. Эффективность окислительного процесса выше, чем адсорбционного. Однако химическому превращению на активированном угле при обычной температуре подвергается лишь сероокись углерода, но не сероуглерод и тиофен. Следовательно, этот метод может дать высокую степень очистки водяного газа, но непригоден [126] для очистки коксового газа. [c.324]

Атом серы инертен к протону, поэтому тиофен не боится сильнокислых сред. Однако атом серы может быть окислен, сильными окислителями. Поэтому тиофен нельзя нитровать НМОз, а только ацетилнитратом. [c.681]

Пиррол, тиофен и их производные могут быть подвергнуты окислительной полимеризации электрохимическим или химическим путем например, при использовании хлорида железа(П1) образуются главным образом 2,5-связанные полимеры. Первоначальные нейтральные полимеры не обладают проводимостью, но в результате последующего окисления они превращаются частично в катион-радикалы или дикатионы с акцептированием противоионов из реакционной смеси — процесс, известный под названием легирования , — и таким образом получаются проводящие материалы. В других системах также возможно восстановительное легирование. [c.676]

Природные тиофены в составе нефтяных фракций относятся к наиболее химически стабильным гетероа-томным соединениям. Они не снижают термическую стабильность топлив. Тиофены весьма устойчивы к действию окислителей. При хранении тиофено-арома-тического концентрата 200-280 °С, выделенного из летнего дизельного топлива, в течение 4 месяцев при 20 °С на рассеянном свету в стеклянной емкости, а таюке при нагревании его до 150 °С в контакте с медью практически не происходило окислсешя тиофенов. Окисление бензотиофена и 3-метилбензотиофена до сульфонов протекает с избытком пероксида водорода в уксусной кислоте при 40 °С. [c.742]

Гетероатомные соединения. В гидрогенизационных реактивных топливах гетероатомные соединения содержатся в незначительных количествах. В прямогонных керосиновых фракциях нефти содержится в среднем до Р/о гетероатомных соединений, в молекулах которых присутствуют атомы серы, кислорода и азота. Многие из этих соединений являются природными ингибиторами окисления топлив поэтому целесообразно вкратце рассмотреть состав гетероатомных соединений. Сернпстые соединения прямогонных керосиновых фракций нефти любого основания представлен.ы соединениями одних и тех же классов меркаптанами (тиолами), сульфидами, дисульфидами, тиофенами [15]. В товарных реактивных топливах обнаружены также окисленные серпистные соединения кетосульфоксиды н кетосульфоны [149—151]. [c.78]

Основные реакции. Сернистые соединения в прямогонных бензиновых фракциях представлены меркаптанами, сульфидами, ди- и полисульфидами, тиофенами. В продуктах вторичного происхождения (в бензинах коксования и термокрекинга, в отгонах гидроочистки дизельных топлив) преобладают циклические соединения серы ароматического характера — тиофены. Кроме того, в бензинах возможно наличие элементной .еры, образующейся при . ермическом распаде сер истых соединений в процессе перегонки и в результате окисления сероводорода при контакте с воздухом. [c.29]

Сера содержится в нефтях и продуктах нефтепереработки в виде элементарной серы, сероводорода, меркаптанов, алифатических и ароматических сульфидов, циклических сульфидов, тиофенов и бензтиофенов. Дисульфиды обычно образуются в результате окисления меркаптанов. Элементарная сера также в основном является продуктом окисления сероводорода, однако в некоторых нефтях она была обнаружена [1]. Относительное содержание различных сернистых соединений зависит от происхождения нефти и от методов ее переработки и может изменяться в весьма широких пределах. Реакции гидрогенолиза сернистых соединений, происходящие в процессах каталитической гидроочистки, приведены ниже [c.34]

Потенциалы необратимого окисления меркаптанов ( н. о. вб), дисульфидов, сульфидов, тиофенов и некоторых наиболее легко окисляющихся ароматических углеводородов приведены в табл. XV.7 [194]. Йодатометрпческий метод определения сульфидов не применим для анализа дистиллятов, содержащих значительные количества непредельных углеводородов, а также для определения сульфидов как примеси к меркаптанам. [c.445]

В случае алкилдифенилсульфида (см. рис.4) наблюдается практически постоянная скорость окисления, которая несколько растет лишь в конечной стадии процесса. Значение скорости окисления алкилдифенил-суль да в начальный период процесса приыгрно втрое ниже величины скорости окисления диалкилсульфида в том же сырье. Вероятно, соединения типа ароматических сульфидов и тиофенов обладают в этих же условиях окисления значительно более слабым ингибирующим действием. Это наблюдение хорошо согласуется с выводами, сделанными в работе [ 3 ], при изучении ингибирующего действия сернистых соединений различных типов. [c.90]

При нитровании ароматических углеводородов их серосодержащие спутники (тиофен — у бензола, метилтиофен — у толуола, тионафтен — у нафталина) образуют соответствующие нитропроизводные, которые при восстановлении нитробензола или нитрото-луолов способствуют окислению полученных оснований, уменьшают их стабильность при длительном хранении [4]. Чрезвычайно вредны примеси тиофена и нитротиофенов при прямом каталитическом восстановлении нитробензола в анилин из-за отравления медного катализатора [5, с. 627]. [c.117]

Метод адсорбционной хроматографии не позволяет выделять из нефтяных фракций сераорганические соединения без значительных примесей аренов и других тннов гетероатомных соединений. Количественное выделение сульфидов и тиофенов возможно после их окисления в сульфоксиды или сульфоны. Экстракты или концентраты серасодержащих соединений не могут быть хроматографически разделены на однотипные группы- С помощью ГЖХ возможна идентификация тиолов, сульфидов, дисульфидов и тиофенов в узких бензиновых фракциях нефтей. [c.87]

Тиофены весьма устойчивы к действию окислителей. При хранении тиофено-ароматического концентрата 200—280 °С, выделенного из дизельного топлива Л, в течение 4 мес при 15—20°С на рассеянном свету в стеклянной емкости, а также при нагревании его до 150 °С в контакте с медью практически не происходило окисления тиофенов. Инфракрасный спектр продуктов окисления показал образование лишь незначительного количества карбонильных соединений (тиенилкетонов) [196]. [c.253]

Сульфиды являются исходным сырьем в производстве красителей лекарственных и биологически активных веществ препаратов для декорирования стекла, металла, дерева продуктов окисления — сульфоксидов, еульфонов и алкилсульфокислот растворителей и экстрагентов ингибиторов коррозии металлов противозадирных, антиокислительных присадок к топливам и маслам флотореагентов и поверхностно-активных веществ пластификаторов высокополимеров препаратов для сельского хозяйства тиофенов. [c.54]

Сив нее при интенсивном перемешивании вводили трехкратное (по массе) количество 20—25%-ной перекиси водорода. Окисление заканчивалось через 1 ч. После остывания смесь выливали в тройной объем воды. Всплывавший органический слой декантировали, промывали водой до нейтральной реакции и сушили над прокаченным хлористым кальцием. Растворенные в водном слое сульфоны трижды экстрагировали петролейным эфиром, все вытяжки петролейного эфира объединяли, промывали и сушили над прокаленным хлористым кальцием. Суль-фЪны тиофенов, ароматические углеводороды и неокисленные перекисью водорода сернистые соединения разделяли хро матографически на окиси алюминия или на силикагеле. [c.125]

Метод извлечения тиофенов в виде сульфЬнов, так же как и метод окисления сульфидов до сульфоксидов, не селективен. До исходных сернистых соединений сульфоны полностью не восстанавливаются, так как при окислении происходят сложные побочные процессы. Кроме того, процессы окисления, хроматографирования окисленных фракций и восстановления еульфонов в исходные сернистые соединения весьма длительны и трудоемки. [c.126]

Связь между серой и ароматическими углеводородами настолько прочна, что хроматографическими методами разделить сернистые и высшие ароматические углеводороды невозможно. Сера в этих соединениях малоактивна и скорее всего входит в цикл, как в тиофене и т. п. соединениях. Сера в этих соединениях двувалентна, но если перевести ее в шестивалентную окислением перекисью водорода, образуются сульфоны. Сульфоны, полученные из сернистых соединений, отличаются высокой адсорбционной способностью, так что после окисления возможно более или менее полное хроматографическое разделение сернистых соединений и ароматических углеводородов. [c.177]

Кетонокислоты получают взаимодействием глутарового ангидрида или двухосновной жирной кислоты с тиофеном [2, 8, 60, 87, 92]. В качестве катализаторов ацилирования тиофена с успехом применяют хлорное олово, четыреххлористый титан и хлористый алюминий. В отдельных случаях применяли также хлорную ртуть, хлористый цинк, пятиокись фосфора, йод, йодистоводородную кислоту, алюмосиликатные гели и фтористый бор. Ацилтиофены вступают в реакцию Клемменсона (восстановление до алкилтиофенов), реакцию Фицингера с изатиновой кислотой, реакцию Гриньяра, хлорметилирование, реакцию Манниха, окисления гипохлоридом натрия, карбоксиэтилирования и хелатообразования. [c.285]

Т. представляют собой 10тс-электронные ароматич. системы. По хим. св-вам они во многом аналогичны тиофену. Дают индофениновую р-цию с изатином, под действием конц. к-т полимеризуются. По реакц. способности в р-циях замещения, окисления и гидрогеиолиза соед. I и II в неск. раз превосходят незамещенный тиофен. В I и II наиб, активны положения 2 и 5, в III-положения 4 и 6. [c.564]

Тиофен-З-карбоновую кислоту получали с низким выходом окислением З-.метнлтио.рена марганцовокислым калием разбавленной азотной кислотой, хромовой кислотой и перекисью водорода а также восстановительным дехлорированием хлор-тнофен-З-карбоновой кислоты Исходя нз 3-иодтиофена, который получить трудно, хорошие выходы кислоты были достигнуты с помощью реакции Гриньяра пли при действии цианистой меди и цианистого калия в запаянной трубке , [c.70]

Окисление альдегида ранее не применялось ввиду трудности получения СЭ.МОГО альдегида, но в настоящее время он стал вполне доступным в результате синтеза Со.ммеле на основе бромистого 3-теннла. Кампень и., [е-Сюер применяли в качестве окислителя также щелочной раствор перманганата калия, по выход при этом был ниже и составлял 40—60%. Изложенный выше метод дает суммарный выход, считая на 3-метил-тиофен, около 45%. [c.70]

В работе [251 представлена модификация указанного выше метода. В основе лежит окисление перекисью водорода эфиров тиофен-борных кислот. Получение последних также связано со значительными препаративными трудностями. Этим способем получают только [c.10]

Синтез бензо [Ь]тиофен-2(ЗН)-она путем образования и окисления бороорганического соединения [12]. В этом приме ре гидроксисоединение, образующееся при окислении бороорганического интермедиата, таутомеризуется в соответствующее карбонильное соединение [c.146]

Важнейшим путем получения ацилбензолов авляется окисление алкилбензолов. Однако в ряду тиофена такой подход не слишком перспективен из-за чувствительности гетероцикла к окислению. Исключением являются превращения 2- или 3-метилтиофена в соответствующие карбоновые кислоты, протекающие с высокими выходами при действии водного раствора дихромата (схема 71) [148]. При окислении галогентиофенов дихроматом аммония не затрагивается атом галогена выходы до 55 % [36]. Другим многообещающим методом, применимым к различным алкилтиофенам, является катализируемое солями кобальта окисление кислородом воздуха [149]. Вероятно, наиболее удобным окислительным методом получений тиофенкарбоновых кислот является окисление ацетил-тиофенов гипогалогенцтами, которое всегда протекает с высоким выходом [150]. [c.276]

Тиазол чрезвычайно напоминает по свойствам пиридин имеет его запах и близкую температуру кипения (у тиазола /, , = 117 °С, у пиридина / = 115,6 °С). Оба гетероцикла растворяются в воде, являются слабыми хромофорами. Как и пиридин, тиазол очень устойчив к окислению, даже такими сильными окислителями, как перманганат в горячей концентрированной H2SO4. Тиазол сильно уступает бензолу в- реакциях электрофильного замещения. Он нитруется в жестких условиях в положение 5, которое наиболее благоприятно по отношению к атому S (ориентирует в а-положение, как в тиофене) и к атому азота (ориентирует в -положение, как в пиридине). Олеум при 200 °С также сульфирует тиазол в положение 5. Все это означает, что в цикле находится очень существенный положительный заряд, а отрицательный — на атоме N. [c.696]

При работе по этому способу с циклическим сульфидом, Тиофеном, получилась не сульфоокись, а лишь обугленные продукты разложения. Судя по запаху, возможно, что при этом были получены слелы нитротиофена Более подробно об окислении сульфидов сы. т. II. [c.533]

Ярко выраженная тенденция тиофен-8,8-диоксидов вступать в реакции циклоприсоединения (разд. 14.1.2) в гораздо меньщей степени свойственна тиофен-8-оксидам. Тем не менее при окислении тиофенов л-хлорнадбензойной кислотой и трифторидом бора (без которого образуются 8,5-диоксиды) в присутствии диенофила можно вьщелить продукты [2 + 4]-присоединения [119]. Тиофены, имеющие объемные заместители в положениях 2,5 или 3,4, могут быть превращены в устойчивые 8-оксиды [120], которые вступают в реакцию циклоприсоединения, как показано ниже [121] [c.365]

Широкое применение нашли сопряженные диины, имеющие ту же степень окисления, что и 1,4-дикарбонильные соединения, которые гладко реагируют с гидросульфидом или сульфидом в мягких условиях с образованием 3,4-незаме-щенных тиофенов. Таким же методом можно получать несимметричные 2,5-ди-замещенные тиофены [144]. Поскольку почти все природные тиофены находятся в тех частях растений, где встречаются и полиацетилены, этот лабораторный синтез кольца можно механистически связать с процессом биосинтеза. [c.369]