Тиолы, идентификация

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замеш,ения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их по-мош,ью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

ФТОР-2,4-ДИНИТРОБЕНЗОЛ, Im 27 С, i 137 °С/2 мм рт. ст. раств. в аф., бензоле, ацетонитриле, не раств. в воде. Реагент для идентификации оксисоединений и концевых аминогрупп в белках и пептидах по т-рам плавления продуктов взаимодействия фотометрич. определения тиолов. аминов и фенолов с помощью р-ции Яновского и в УФ области (для производных тиолов Хмакс 480—570, производных аминов 450—580, производных фенолов 560—580), [c.638]

Таким образом, в результате проведенных автором исследований впервые установлены важные особенности и закономерности поглощения связей 5—Н и С—8 тиолов, которые могут быть использованы для идентификации и количественного Определения насыщенных и ароматических тиолов. [c.338]

Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

Установление строения и идентификация выделенных сульфидов и тиолов проводились по двум схемам в зависимости от температур кипения компонентов фракций. [c.368]

Слабая полоса при 2960 см была отнесена к небольшой концентрации СНз-содержащих соединений. Эти выводы подтверждались наблюдениями в области деформационных колебаний СН (1450—1370 см ). Полоса валентных колебаний связи 8 — Н в спектре тиолов была слишком слаба для использования ее для идентификации адсорбированных форм, и нельзя было определить, сохраняется ли тиольная группа в поверхностных структурах. [c.174]

И встряхивают при pH 4,5 в течение 20 мин с 32 уг бутилового спирта. После центрифугирования дисульфид экстрагируют из бутанола 13,6 л разбавленного раствора бикарбоната нат-> рия, из которого после подкисления дисульфид снова извлекают бутанолом (18,2 л). После выпаривания в вакууме при 35° до 270 мл, экстракции 1300 мл бензола, удаления нерас-творившегося вещества и трехкратной экстракции бензольного раствора 330 мл 5%-ного раствора бикарбоната натрия получают раствор, который подкисляют до pH 2 10%-ной серной кислотой небольшое количество черной смолы, выпавшей при этом, отбрасывают. Затем дисульфид три раза экстрагируют эфиром (общий объем эфира, примененного для экстракции, составляет 2 л) и эфирные вытяжки сушат. После отгонки эфира получают 31,7 г дисульфида. Последний не удается перекристаллизовать, так как он при этом становится вязким превращение в тиол и попытка получить из тиола опять дисульфид сопровождается сильным осмоле-нием. Идентификацию удалось осуществить восстановлением в тиол и получением кристаллических производных. [c.60]

Идентификация индивидуальных сераорганических соединений легких нефтяных фракций возможна с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ). Предварительно получают сернисто-ароматические концентраты или сернокислотные экстр ты, очищают их обработкой ацетатом ртути и разделяют на узкие 3—5-градусные фракции. Таким способом в узких бензиновых фракциях шу-гуровской, яблоневской и арланской нефти были идентифицированы циклические сульфиды Св — s, диалкилсульфиды Са — С и тиолы С2 — Сб [197]. [c.87]

М И SE 30 (рис. 13.5 и 13.6). Идентификацию вели, используя комбинацию газовый хроматограф — масс-спектрометр (ГХ — МС), в которой стеклянные капиллярные колонки непосредственно были соединены с квадрупольным масс-спектрометром. При этом был получен широкий спектр алифатических и циклических соединений, в том числе серо- и азотсодержащие соединения. Летучие компоненты включали сульфиды, тиолы, тиофены, тиазолы, пиразины и производные фурана. Сообщалось, что некоторые выделенные соединения обладали запахом свежеприготовленного мяса. [c.169]

Аллилуева Т. А., Автореферат диссертации Методика исследования и идентификации тиолов и сульфидов бензиновых дистиллятов некоторых высокосернистых нефтей , Уфа, 1969. [c.121]

Тиолы, как и сероводород, способны осаждать тяжелые металлы из растворов их солей. Наиболее тщательно изученными меркаптидами металлов являются меркаптиды ртути, которые можно получить в чистом виде путем перекристаллизации из органического растворителя. Многие из них имеют очень четкие температуры плавления, что делает их полезными для идентификации исходных тиолов. Сам термин меркаптан был предложен для тиолов, для того чтобы отметить свойство этих соединений связывать ртуть. Среди других металлов, меркаптиды которых были получены, можно назвать серебро, свинец, медь, кадмий и висмут. Некоторые из изученных свойств меркаптидов оказались практически полезными. Так, например, образование меркаптидов свинца представляет собой существенную стадию так называемого облагораживания нефти — процесса удаления вредных серусодержащих соединений [c.439]

Описан общий микрометод выделения и идентификации природных продуктов, который может быть применен к водным экстрактам [56]. В этом методе используют ЖЖХ на импрегнированной инертной фазе для выделения жирных кислот, аминов, тиолов, спиртов, карбонильных соединений и т. д. из сложной смеси естественных продуктов. В этом методе используется инертный носитель, импрегнированный колориметрическим индикатором,, растворенным в водной фазе. Второй жидкой фазой является элюент, содержащий разделяемую смесь в растворителе, не смешивающемся с водой. При прохождении элюента через колонку протекает цветная реакция и происходит предварительное разделение исследуемой смеси на группы на этом завершается качественная идентификация. [c.404]

Содержание сероводорода и тиолов в исходной и полученной после контакта с катализатором газовой смеси определяли известными химическими методами путем предварительного концентрирования их в системе из поглотителей. Идентификацию компонентов проводили на хромато-масс-спектрометре фирмы Finigan МАТ , модель 4021 с компьютером Nova 4С , наличие которого дает возможность автоматического поиска на базе 26000 масс-спектров. [c.108]

Результаты исследования по идентификации компонентов в исходной газовой смеси из баллона, содержащего 6 мг/м серы, приведены на рис. 4.8. Как видно из приведенных данных, сероорганические соединения представлены рядом тиолов метилмеркаптаном, этилмеркаптаном и изопропилмеркаптаном. Идентифицированы также диметилсульфид и метилэтилсульфид. Хромато-масс-спектрометр Finigan МАТ использовали также для идентификации состава конденсата, образующегося при охлаждении продуктов реакции после реактора. [c.109]

Фракции, выкипающие до 160 °С, содержат тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, а в болёе высококипящих фракциях присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды Исследование состава высококипящих сернистых соединений представляет собой трудную задачу, так как большей частью нет модельных индивидуальных соединений для идентификации. Было установлено , что в прямогонном остатке 50% серы входит в состав тиофеновых колец. Описано подробное исследование фракции вакуумного газойля 425 —455 °С с 2,85% серы. [c.279]

К настоящему времени подобраны стационарные фазы, позволяющие разделять методом ГЖХ ГАС практически любого класса и решать самые сложные стрз ктурные проблемы, вплоть до установления оптической конфигурации молекул (например, аминокислот [164], изоирепоидных жирных кислот и их эфиров [269]. Получены необходимые для идентификации экспериментальные данные по параметрам удерживания характерных для нефтей летучих ГАС, в том числе тиолов [270], диалкилсульфидов [271], тиацикланов [272], аминов [273, 274], производных пиридина и хинолина [274—276], свободных жирных [277] и ароматических [278] кислот и их метиловых эфиров, фенолов [279, 280], кето-нов [281], спиртов [282] и т. д. Выведены корреляции между хроматографическим поведением и строением ГАС отдельных типов. Надежность идентификации чисто газохроматографическими средствами можно значительно повысить путем изучения так называемых спектров хроматографического удерживания [283]. На основе характеристик удерживания идентифицирован, например [c.34]

Метод адсорбционной хроматографии не позволяет выделять из нефтяных фракций сераорганические соединения без значительных примесей аренов и других тннов гетероатомных соединений. Количественное выделение сульфидов и тиофенов возможно после их окисления в сульфоксиды или сульфоны. Экстракты или концентраты серасодержащих соединений не могут быть хроматографически разделены на однотипные группы- С помощью ГЖХ возможна идентификация тиолов, сульфидов, дисульфидов и тиофенов в узких бензиновых фракциях нефтей. [c.87]

В спектрах сульфидов максимальные пики также отвечают ионам, содержащим атом серы, при этом молекулярные ионы первичных сульфидов распадаются по р-связи по отношению к гетероатому, а вторичные и третичные — по а-связи. Иначе протекает диссоциативная ионизация тиолов их молекулярные ионы малоустойчивы и распадаются преимущественно по связи С—5, причем заряд остается на алкильных радикалах СцИгп-ц, величина которых определяет массу ионов, содержащих серу. Совокупность перечисленных сведений использовалась для качественного анализа и идентификации сернистых соединений [200]. [c.122]

Помимо элементарной серы и сероводорода, в сырых нефтях пдептифи-цировано 111 сернистых соединений из многих тысяч возможных. Идентифицированы 24 сульфида ациклического строения наряду с 27 тиолами. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических сульфидов, 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тианафтенов. В табл. 2 приведен перечень этих соединений по тинам с указанием года их идентификации. [c.259]

Идентификация сернистых соединений, содержащихся в конденсате, показывает довольно широкое их разнообразие. Например, методом газожидкостной хроматографии в конденсате Оренбургского месторождения определены 22 алифатических тиола, 34 тиоалкана, 16 тиоцикла-НОВ1[160]. [c.223]

Получающиеся при этом З-алкилизотиурониевые соли образуют с сульфокислотами малорастворимые осадки, таким методом можно проводить идентификацию галогеналканов или сульфокислот. Соли 5-алкил-изотиурония служат также для получения тиолов (см. раздел 2.2.7). [c.467]

В узких фракциях бензина Ромашкин-ской нефти без адсорбционного разделения с помощью ГЖХ было идентифицировано 19 сераорганических соединений — тиолы, тиофен, метил-, этил- и диметилтиофены, сульфиды с температурами кипения от 34,7 до 136,7 °С. Идентификация проводилась с применением таблиц Байера по относительным объемам удерживания, неподвижными фазами являлись динонилфталат, ди-октилфталат, дибензилдифенил- и трикре-зилфосфат. [c.48]

Идентификация сульфидов и тиолов проводилась по двум схемам в зависимости от температур кипения компонентов фракций. По калибровочным кривым, построенным для смесей алифатических сульфидов, циклических сульфидов и тиолов, определялись температуры кипения отдельных компонентов фракций, а затем они подвергались гидрогенолизу над никелем Ренея. Для фракций, выкипающих до 150° исходя из температур кипения компонентов и продуктов гидрогенолиза, делались добавки яредполагаемых сераорганических соединений на двух или трех стационарных жидких фазах различной полярности. Наличие соединения считалось подтвержденным, если его добавка к фракции давала положительный результат на двух стационарных жидких фазах. Для наиболее чистых препаративно выделенных пиков был получен спектр в инфракрасной области. На основании температур кипения продуктов гидрогенолиза, сделанных добавок и, в некоторых случаях, спектров в инфракрасной области делался окончательный вывод о наличии того или иного соединения. [c.346]

В качестве примера идентификации тиола рассмотрим спектр [1237], в котором обнаруживаются интенсивные пики ионов с массами 47 (11%), 56 (3%), 70 (3%), 71 (62%), 75 (27%) и 104 (21%). Молекулярный вес 104 (на 4 единицы массы выше молекулярного веса соответствующего парафинового углеводорода) и изотопные отношения дают формулу СбНиЗ. В случае необходимости эта формула может быть подтверждена точным измерением масс. Полученная формула указывает на отсутствие колец или двойных связей и свидетельствует о наличии тиола или тиоэфира. Спектры тиоэфиров обсуждены ниже. Отсутствие пика ионов с массой 61 указывает на то, что рассматриваемое соединение не является первичным неразветвленным тиолом пик ионов с массой 71 (М—33) свидетельствует о наличии вторичного или третичного тиола, а не тиоэфира, а пик ионов с массой 75 М—29) указывает на наличие этильной группы, присоединенной к замещенному атому углерода. Таким образом, формула соединения С2Н5 С-(8М)(С2Нв) структурная ( юрмула соединения [c.426]

Общепринятым в настоящее время считается, что 1,3-диоксацикланы обладают высокой реакционной способностью в условиях кислотного катализа [4, 5] и под действием спиртов, тиолов, воды и других реагентов, содержащих активный атом водорода, переходят в соединения, образованные за счет расщепления кольца по О)—Сг и Сг—Оз связям и присоединения фрагментов реагента [6—8]. Предполагается, что реакция протекает в две стадии, и скорость первой стадии является лимитирующей [9, 10]. В этой связи выделение и идентификация промежуточного продукта представляется возможной в исключительных случаях [11, 12]. [c.61]

ВИЙ реакции и соотношения реагентов присоединение возможно в положении 1,4 1,2 или 3,4 при этом могут быть затронуты одна или две двойные связи И. Реакции с НС1, НВг, I I, Hj служат для количественного определения И. К И. присоединяется родан (в момент образования последнего) только в положении 1,4 с образованием кристаллич. дироданида (т. пл. 76 —77°С) эта реакция служит для идентификации И. Преимущественно в положении 1,4 к И. присоединяются также первичные и вторичные амины, алифатич. и ароматич. тиолы, цианистый водород. [c.406]

Литературные данные относительно применения газо-Жид-костной хроматографии к смесям сернистых соединений ограничены. Саннер, Каррман и Санден описывают количественное разделение ряда алифатических тиолов Райс и Брайс исследовали разделение искусственной смеси летучих органических сернистых соединений Дести и Уайман , а позднее Дести и Харборн использовали несколько классов сернистых соединений при оценке насадок хроматографических колонок. В одной из последних работ Томпсона, Коулмана, Уорда и Ролла описана идентификация 3-метилтиофена в сырой нефти из Уилмингтона (штат Калифорния) методом газо жидкостной хроматографии. До выхода настоящей статьи появилась работа Амберга, в которой приводится относительное время удерживания для восьми тиолов, пяти сульфидов и одиннадцати тиофенов. [c.180]

Взаимодействие 2,4-динитрофторо- и 2,4-динитрохлоробензо-ла с аминами, сниртами и тиолами можно использовать при идентификации этих соединений. Особенно большое значение эта реакция имеет для определения концевых аминокислот в пептидах. Для этого пептид арилируют 2,4-динитрофторобензо-лом и гидролизуют. Концевая аминокислота в виде 2,4-динитро-фенильного производного (ДНФ-производного) может быть легко отделена от других аминокислот и идентифицирована (Ф. Сэнгер) [c.475]

Хорошо кристаллизующиеся сульфоны часто используются для идентификации тиолов и сульфидов. Напишите схему взаимодействия тиола с 2,4-динитрохлоробензолом с последующим окислением до сульфона в среде ледяной уксусной кислоты (см. разд. Г,5.2.1 и Д,2.14.2). [c.293]

Рис. 9-5. Графический способ идентификации отдельных соединений, соответствующих пикам, показанным на рис. 9-4 [8]. а — этанол+пропанон-2 б — этил-ацетат+бутанон-2 в — пропан-тиол г — бутанол+пентаналь+ +бензол 9 — гексаналы-толуол.

Таким же образом реагирует бис-(м-нитрофенил)-дисульфид 58 Вследствие малой растворимости этого соединения в воде реакцию проводят в водноацетоновом растворе. Идентификация гидролитически отщепленного тиола возможна также при помощи другихг цветных реакций, например с нитропруссидом натрия 5 , фосфор-18-вольфрамовой кислотой , 2,6-дихлорфенолиндофено-лом и хлоридом трифенилтетразолия. [c.69]

Образовавшийся децилмеркаптан дает затем, согласно схеме (1), децен р-тиотетралол, согласно схеме (7), переходит в тетралин и, частично, в нафталин. Этими вторичными реакциями объясняются небольшие количества выделенных тиолов и трудность их идентификации. Нахождение в катализате, хотя и в небольших количествах, 3-тиотетралола и децилмеркаптана дает основание утверждать, что в случае З-тетралилдецилсульфида проис-X одит разрыв связей сразу в двух местах молекулы между серой и обоими радикалами, в силу чего связи эти можно считать равноценными. [c.268]

Пробы летучих веществ, полученные описанными выше методами, представляют собой сложные смеси, которые содержат амины, тиолы, эфиры и т. д. Их можно до хроматографического анализа разделить на субфракции методами, рассмотренными в следующих разделах. Кроме того, их можно проанализировать как таковые, используя высокую разрешающую способность газовой хроматографии для разделения соединений с одними и теми же или различными функциональными группами. В таких случаях желательно собирать отдельные фракции и характеризовать их по функциональным группам. Идентификация с помощью масс-спектрометрии, ИКС и ядерного магнитного резонанса дает однозначные результаты, но полезные предварительные сведения часто можно получить посредством простых химических исследований. [c.234]