Электролиз карбоновых кислот Кольбе

Однако не все явления объяснимы в рамках радикальной теории. Так, в настоящее время не вызывает сомнения, что образование углеводородов при электролизе карбоновых кислот — синтез Кольбе — протекает по радикальному механизму [67]. Несмотря на это, не отмечено ни одного случая образования металлалкилов при окислении карбоновых кислот. [c.405]

Начнем с метода, который раньше был и промышленным -электросинтез по Кольбе (электролиз солей карбоновых кислот). Раствор натриевой соли уксусной кислоты подвергается электролизу. Аиион [c.40]

В 40-х гг. XIX в. Кольбе электролизом растворов солей алифатических карбоновых кислот получил продукты, димеризации углеводородных радикалов (синтез Кольбе) [c.253]

Электролиз солей карбоновых кислот (Г. Кольбе) [c.189]

Процесс электрохимической конденсации или димеризации на основе синтеза Кольбе используется для промышленного получения двухосновных карбоновых кислот при электролизе моноэфиров ди- арбоновых кислот, известном под названием реакции Брауна— [c.453]

Этот процесс может быть также использован для синтеза высших непредельных дикарбоновых кислот, содержащих 14 и 18 атомов углерода, при электролизе монометиладипината в присутствии дивинила. Механизм процессов анодной конденсации на основе синтеза Кольбе заключается, по-видимому, в разряде аниона карбоновой кислоты или моноэфира с декарбоксилированием и адсорбцией образовавшегося радикала на поверхности анода. Димеризация радикалов и продуктов присоединения дивинила в положении 1,4 приводит к образованию указанных продуктов [c.454]

ЭЛЕКТРОЛИЗ СОЛЕЯ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ И КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (РЕАКЦИЯ КОЛЬБЕ] [c.80]

Электролиз натровых солей карбоновых кислот — реакция Кольбе — обычно используется для получения углеводородов и рассматривается как процесс рекомбинации углеводородных радикалов, образующихся при электрохимическом окислении иона кислоты и де-карбоксилировании. В ходе изучения электролиза натровых солей карбоновых кислот ряда адамантана выяснилось, что окисление идет до [c.157]

Из различных реакций органических соединений на электродах наибольшее значение для синтеза имеет реакция, открытая Кольбе [83] в 1849 г. Первоначально синтез Кольбе состоял в образовании симметричного углеводорода и двуокиси углерода при электролизе соли карбоновой кислоты [c.9]

Карбоновые кислоты можно использовать также для непосред ственного получения алканов, содержащих более длинную цепь углеродных атомов, чем исходная кислота. Для этой цели наиболее широко используется электрохимический синтез Кольбе (уравнение 20) [117]. Электролиз соли щелочного металла и карбоновой кислоты дает диоксид углерода и алкан, который содержит удвоенное число углеродных атомов по сравнению с числом атомов углерода в алкильном радикале кислоты. Реакция проходит через образование карбоксилатного радикала. Декарбоксилирование этого радикала приводит к алкильным радикалам, которые образуют алкан путем димеризации. С хорошими выходами алканы получают при электролизе жирных кислот, содержащих шесть п более атомов углерода. Низшие члены ряда, за исключением уксусной кислоты, дают алканы с довольно низкими выходами и большие [c.137]

Синтез Кольбе (1849 г.). Электролиз натриевых или калиевых солей карбоновых кислот также приводит к получению алканов. Первой стадиен процесса является анодное окисление анионов кислот до радикалов [c.198]

Определенное значение для синтеза симметрично построенных углеводородов имеет реакция, открытая Кольбе. Им было найдено, что соли карбоновых кислот при электролизе подвергаются на аноде декарбоксилированию с образованием свободных радикалов, которые, сочетаясь, дают углеводороды [c.359]

Электролиз солей карбоновых кислот также протекает с отщеплением диоксида углерода и известен как реакция Кольбе (1849 г.). В этой реакции наблюдается димеризация углеводородного фрагмента. [c.219]

Реакция Кольбе (1849 г) также позволяет получать симметричные алканы через промежуточное образование радикалов при электролизе натриевых или калиевых солей карбоновых кислот [c.252]

Одной из наиболее полезных электролитических реакций является протекающая на аноде конденсация радикалов, образующихся при электролизе растворов солей карбоновых кислот. Эта реакция открыта в 1847 г. Кольбе и носит его имя. Эта реакция выражается уравнениями [c.343]

А. В. Г. Кольбе открыл электрохимический метод получения насыщенных углеводородов электролизом водных растворов солей щелочных металлов карбоновых кислот. [c.643]

При анодном декарбоксилировании карбоновых кислот по Кольбе растворителем часто служит метанол, и в качестве побочных продуктов могут получаться метиловые эфиры [153]. Полагают, что эти простые эфиры получаются путем окисления радикалов, образующихся при электролизе, до карбениевых ионов, которые затем реагируют со спиртовым растворителем, как показано на схеме (86). В случае простых алифатических кислот [c.329]

В другом методе используется электролиз натриевых или калиевых солей карбоновых кислот. При этом процессе, известном под названием электролиза по Кольбе, карбоксилат-радикалы образуются при переходе электронов от карбоксилат-ионов к аноду. Декарбоксилирование может происходить одновременно с образованием карбоксилат-радикалов или вслед [c.468]

Образование свободных радикалов имеет место в реакции Кольбе (электролиз солей карбоновых кислот, стр. 516). Анион кислоты отдает электрон аноду, превращаясь в свободный радикал, который, отщепляя молекулу двуокиси углерода, образует углеводородный радикал. Сдваивание радикалов ведет к получению предельного углеводорода [c.504]

Здесь в результате анодного окисления анионов карбоновых кислот получаются продукты димеризации. Эти реакции были открыты еще в середине прошлого века и лежат в основе синтеза Кольбе. Они позволяют получать сложные органические молекулы заданного строения электролизом растворов, содержащих соли соответствующих карбоновых кислот. В большинстве случаев синтез Кольбе протекает при потенциалах, более положительных, чем потенциал выделения кислорода на данном электроде. Таким образом, в этом случае переход от реакции выделения кислорода к реакции электроокисления органического соединения сопровождается не понижением, а повышением электродного потенциала, и эффекта деполяризация здесь не наблюдается. Тем не менее сопоставление потенциалов и или д8 и а также определение величины деполяризации Аед остается полезным при изучении редокси-процессов. [c.393]

Условия процесса. Реакция катодного сочетания монометилового эфира себациновой кислоты (реакция Брауна — Уолкера) является частным случаем хорошо изученной реакции Кольбе, протекающей при электролизе карбоновых кислот [c.217]

Относительно синтеза углеводородов по Кольбе путем электролиза солей жирных кислот см. главу о парафиновых углеводородах. Присоединение алкилмагниевых соле11 к эфирам карбоновых кислот, приводящее к образованию третичных спиртов, обсуждено при описании последних. О синтезах альдегидов и кетонов из карбоновых кислот говори. юсь при описании этих соединений. [c.244]

С помощью изотопной метки дейтерием было доказано, что в электрохимическом синтезе Кольбе (образование углеводородов при электролизе водных растворов солей алифатических карбоновых кислот) растворитель участия не принимает. Так, при электролизе раствора уксуснокислого калия обычного состава в тяжеловодородной воде выделя-ет эгган обычного изотрцногр состава, в то время как пр электролизе раствора СОаСООК образуется СаВв. Таким образом, можно считать, что. образование углеводородов в реакции Кольбе является. результатом прямого соединения двух радикалов [c.147]

На данной стадии синтеза использован описанный Шталь-берг-Штенгагеном [3] метод удлинения углеродных цепей с помощью электролиза натриевых солей карбоновых кислот. Обзор электролитических (анодных) синтезов с использованием карбоновых кислот (реакция Кольбе) опубликован Бидоном [4]. [c.54]

Электролиз натриевых солей карбоновых кислот по Кольбе озволяет получить углеводороды с удлиненной цепью [c.643]

Основные научные работы посвящены органической химии. Показал (1843) возможность синтеза четыреххлористого углерода из элементов. Получил (1845) уксусную кислоту из элементов через сероуглерод. Совместно с Э. Франк-лендом получил (1847) пропионо-вую кислоту омылением этилциа-нида, открыв, таким образом, об-щ.ий метод получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. Открыл (1849) электрохимический метод получения насыщенных углеводородов электролизом водных растворов солей щелочных металлов карбоновых кислот (реакция Кольбе). Синтезировал салициловую (1860), муравьиную (1861) и бензолеиновую (1861 строение ее изучал К. Гребе) кислоты. Получил (1872) нитроэтан. Был сторонником теории радикалов и наряду с Ф. А. Кекуле высказал предположение о четырехатомности углерода. Предсказал (1857) существование вторичных и третичных спиртов. Был ярым противником теории химического строения и стереохимии. [c.248]

Окислительное сдваивание. Соединение двух свободных радикалов с образованием сдвоеппого продукта реакции — это часть окислительного процесса, если радикалы возникают при реакции окислеттая. Ряд примеров подобных процессов уже был рассмотрен в главе о гомолитических реакциях замещепия (стр. 421). Еще один путь получения радикалов, которые могут соединяться, — это электролитическое окисление. Хотя органическая электрохимия — сравнительно мало разработанная область, имеется по меньшей мере один очень старый пример окислительного сдваивания на аноде. В синтезе Кольбе соли карбоновых кислот подвергаются электролизу и сдваиваются с потерей карбоксила в виде двуокиси углерода. [c.428]

Реакция электровосстановления нитробензола была открыта Габером 15 1898 г. Еще ранее, в 40-х годах прошлого столетия Кольбе изучил некоторые процессы электрохимического окисления и восстановления органических веществ. Нанример, он установил, что ири электролизе щелочных солей алифатических карбоновых кислот с илатиновым.анодом среди различных продуктов электролиза находятся продукты димеризации углеводородных радикалов. Эта реакция получила название синтеза Кольбе 2СНз (СНа) СОО- — 2ё СНд (СН2)а СНз -Ь гСОз] [c.38]

Как упоминалось ранее (стр. 504), механизм электролиза солей карбоновых кислот но Кольбе [25] может быть объяснен промежуточным образованием свободных радикалов. Примером синтеза Кольбе является получение тетратриаконтана из стеариновой кислоты выход углеводорода составляет 95%. [c.516]

Анодное окисление а-хлоркарбоновых кислот не приводит к образованию димерных продуктов электросинтеза Кольбе — дихлоругле-водородов. Основными продуктами реакции в этом случае являются эфиры, образующиеся из исходной кислоты и спирта, служащего растворителем, а также продуктов дехлорирования исходной хлор-карбоновой кислоты [40]. И только при электролизе а фторкапро-новой и а-фторэнантовой кислот с небольшим выходом (до 20%) [c.304]

Известен широкий круг реакций органических соединений на электродах, из которых большое значение для синтеза приобрела, реакция, открытая Кольбе в 1849 г. [798], происходяш ая при электролизе растворов карбоновых кислот и в конечном счете приводяш ая к конденсации двух радикалов молекул этих кислот и образованию соответствующих углеводородов. Вюрц [799] применил ее для электролиза смесей двух различных жирных кислот, что открыло возможность электролитического синтеза разнообразных несимметричных соединений [800, 801]. Фаворский и Лебедева [802—804] при изучении электролитического гидрирования третичных ацетиленовых спиртов обнаружили, что при плотности тока у анода в 1,5—4 ajOM протекает ожидаемое частичное гидрирование спиртов, а при низкой плотности тока (0,1 afdM ) [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология