Железо меркаптоуксусной кислото

Давно известно [71, 72], что ионы тяжелых металлов, и в частности Ре -оказывают сильное действие на окисление карбоновых кислот и меркаптоуксусной кислоты. Вначале предполагали, что ионы металлов или их комплексы активируют молекулы кислорода [73]. Однако в последнее время полагают, что решающую роль играет комплексное соединение железа и меркаптоуксусной кислоты [74, 75]. Хотя представляется в высшей степени вероятным участие ионов Ре + прежде всего в первичном процессе, т. е. в превращении меркаптоуксусной кислоты в дитиоуксусную, но все же не исключено, что Ге + может влиять и на другие стадии. [c.164]

Наиболее широко применяемые фотометрические методы определения железа основаны на реакциях с о-фенантролином, который образует с железом (II) комплексный ион, окрашенный в интенсивно-красный цвет с 2,2 -дипиридилом, дающим с железом (И) красновато-пурпурное окрашивание с салициловой кислотой, дающей с железом (III) в уксуснокислом растворе комплекс с аметисто-фиоле-товым окрашиванием с тиогликолевой (меркаптоуксусной) кислотой, дающей с железом (И) в щелочном растворе (pH 10) краснопурпурное окрашивание с сульфосалициловой кислотой, которая образуете железом (II и III) в аммиачном растворе соединение желтого цвета в кислых растворах сульфосалициловая кислота образует с железом (III) соединение красного цвета. [c.250]

В присутствии катализатора реакция завершается значительно быстрее. Сравнивая последние результаты с описанными в главе VII.V, можно сделать следующие выводы. Инициирование в реакции окисления меркаптоуксусной кислоты состоит в образовании дитиоуксусной кислоты под влиянием кислорода. Эта стадия относительно быстрая и требует небольшого количества кислорода. Она может катализироваться комплексами железа, причем увеличение скорости пропорционально концентрации ионов Ре +. [c.166]

Морин был также применен Гейгером и Сенделом при флуо-рометрическом определении циркония [74]. Цирконий ъ 2 М растворе соляной кислоты образует с морином интенсивную флуоресценцию, которая гасится при добавлении комплексона. Некоторые другие элементы, например алюминий, бериллий, галлий, сурьма, олово, торий и уран, в одинаковых условиях дают только слабую флуоресценцию, на которую не оказывает влияния присутствие комплексона. Путем измерения величины флуоресценции до и пссле добавления комплексона находят содержание циркония по соответствующей калибровочной кривой. Удовлетворительные результаты были достигнуты, например, в присутствии алюминия в растворе в отношении А1 2г = 1 10000. Железо также не мешает, если оно восстановлено меркаптоуксусной кислотой. [c.543]

На рис. 147 показано действие ионов Ге + на реакцию окисления. Из рисунка видно, что железо сильно катализирует поглощение кислорода. В начале реакции образуется комплекс темно-красного цвета, который исчезает в конце реакции, когда кислород практически не поглощается, а раствор становится бесцветшлм. После того как прекращается поглощение кислорода, в растворе уже нельзя обнаружить меркаптоуксусную кислоту, т. е. происходит полное ее окисление. После нескольких часов стояния выпадает осадок Ре(ОН)з. [c.164]

Как уже отмечалось, ионы железа влияют на реакцию инициирования. Это согласуется с данными для каталитической и некаталитической реакций, приведенными на рис. 152. В соответствии с результатами Караша (76], концентрация меркаптоуксусной кислоты в обоих случаях линейно уменьшается со временем и в катализируемой реакции в конце концов [c.164]

Рис. 152. Концентрация меркаптоуксусной кислоты в отсутствие (2) и в присутствии (2) железа, а также концентрация дитиоуксусной кислоты (5) в присутствии железа

Приводимый ниже ход анализа в частности, предназначен для анализа сплавов на магниевой основе, но он также годен и для сплавов на основе алюминия и цинка. Меркаптоуксусную кислоту используют как реагент, предпочитая ее о-фенантролину, который не совсем пригоден в присутствии цинка. Марганец, индий, таллий, кадмий, медь и олово (IV) не оказывают вредного влияния (на некоторые из них расходуется реагент и требуется его достаточный избыток). Хром мешает по той причине, что придает зеленую окраску раствору. Следующие металлы дают окрашенные соединения или осадки с реагентом свинец (в больших количествах), серебро, висмут, никель (1/44 интенсивности окраски, придаваемой железом), кобальт (ср. со стр. 484). Можно использовать цитраты для предотвращения осаждения различных элементов в щелочном растворе. В том случае, когда взято 4 г анализируемого образца, воспроизводимость составляет + 0,0002 %. Для очень низких концентраций железа используется кювета необычной длины — 20 см, при этом для измерения требуется 500 мл раствора. [c.487]

От относительно больших количеств железа (например, 50 мг) алюминий можно отделить при осаждении аммиаком в присутствии меркаптоуксусной кислоты (см. стр. 272). [c.195]

В ацетатном буфере (pH 3,8—6) эриохромцианин Н дает с алюминием красно-фиолетовое соединение. Этот реагент, по-видимому, так же хорош, как и другие реагенты, образующие лаки. От способа приготовления этого соединения зависит чувствительность метода и интервал, в котором светопоглощение пропорционально концентрации алюминия. Чистое соединение окрашено в кирпично-красный цвет. Свежеприготовленный водный раствор соединения окрашен в оранжево-красный цвет, который примерно через две недели переходит в бледно-желтый По-видимому, форма красителя, которая взаимодействует с ионом алюминия, представляет собой сильно окрашенное соединение. Колориметрический метод был специально изучен Миллером и Рихтером Оптимальные условия для определения алюминия пока не установлены, особенно если присутствуют другие элементы. Рихтер получал лаки при pH 3,8, нагревая раствор до кипения и затем охлаждая его. Спустя час он определял светопоглощение раствора. Хотя интенсивность окраски избытка реагента при pH 3, 8 больше, чем, например, при pH 5,4, при низких значениях pH получаются более воспроизводимые результаты и реакция образования лаков протекает быстрее Стандартная кривая представляет собою прямую линию по крайней мере до содержания алюминия 2,5 ч. на млн. Помехи, связанные с присутствием небольших количеств железа (П1) (5 ч. на млн.) и марганца, устраняются применением меркаптоуксусной кислоты. При pH 3,8 титан не оказывает заметного мешающего действия. Хром, ванадий и в меньшей степени никель приводят к завышению результатов. Содержание фосфорной кислоты может в пять раз превышать содержание алюминия. [c.209]

При определении алюминия алюминоновым методом в присутствии меркаптоуксусной кислоты допустимо присутствие железа в количествах примерно до 0,1 мг. [c.220]

Осаждение аммиаком. К охлажденному] раствору добавляют раствор аммиака (1 1) до появления легкого неисчезающего помутнения, которое исчезает при добавлении одной-двух капель соляной кислоты. Нагревают до кипения. Если при нагревании образуется некоторый осадок, на это не обращают внимания. Добавляют 2,5 мл меркаптоуксусной кислоты и затем раствор аммиака (1 1) в небольшом избытке, который определяют по запаху или с помощью индикаторной бумаги (феноловый красный), нанося на нее каплю раствора (цвет пятна должен быть отчетливо красным). Раствор в течение нескольких минут выдерживают при температуре, близкой к точке кипения, а затем фильтруют через слой бумаги (9 см) или грубой ткани. Осадок промывают четырьмя порциями (по 5 мл) горячего промывного раствора и один раз водой. Если анализируемый образец содержит много железа, то цвет промытого осадка может быть не очень белым, однако это несущественно. [c.285]

С этим реагентом при pH 3—5 титан образует окрашенное в желтый цвет соединение. Достоинство этого метода заключается в том, что обычные металлы (алюминий, марганец, кальций и магний) не препятствуют определению. Железо не будет мешать, если его восстановить до двухвалентного состояния, что легко осуществить, применяя меркаптоуксусную кислоту. Вопрос о влиянии менее распространенных элементов требует исследования. [c.786]

При измерении вычиталась величина экстинкции холостого раствора. В присутствии 0,1% меркаптоуксусной кислоты (для восстановления трехвалентного железа) стандартная кривая почти совпадает с показанной кривой (данные Брита Хок). [c.871]

Анализируемый раствор (20—250 7 2г) переносят в мерную колбу емкостью 100 мл . В растворе устанавливают такую концентрацию соляной кислоты, чтобы после разбавления до нужного объема она составляла 0,2 н. Предварительно разбавив раствор приблизительно до 90 мл, восстанавливают трехвалентное железо (допускается присутствие не более 25 мг) добавлением 1 мл 10%-ной меркаптоуксусной кислоты. Дают раствору постоять 1 или 2 мин до исчезновения синей окраски. Затем при перемешивании добавляют 2 мл 0,05%-ного водного раствора ализаринсульфоната натрия. Доводят до объема 100 мл и дают отстояться в течение 1 час при комнатной температуре (отклонение от фиксированной температуры в пределах 1—2°). Измеряют светопропускание раствора при 525 мц. [c.873]

Использование морина в качестве флуориметрического реагента дает простой метод определения циркония в силикатных породах и других материалах аналогичного состава. Образец сплавляют с карбонатом натрия, плав выщелачивают водой и промытый осадок растворяют в соляной кислоте. Железо(П1) восстанавливают меркаптоуксусной кислотой, добавляют морин и измеряют интенсивность флуоресценции до и после добавления этилендиаминтетраацетата натрия, как объяснялось в разделе ИБ. Ошибка не должна превышать 5% при содержании циркония выше 100 ч. на млн. Ниобий или тантал не должны присутствовать в количествах, превышающих 0,05%. [c.877]

Примечания. 1. Успешное восстановление железа(1П) меркаптоуксусной кислотой требует ограничения кислотности. Она не должна превышать 0,4 М. При более высоких концентрациях соляной кислоты восстановление проходит весьма медленно. После восстановления железа кислотность можно увеличить до ее конечной величины (2 М). [c.879]

Большинство методов, пригодных обычно для флуориметрического или колориметрического определения бериллия, требует отсутствия железа, марганца, магния и других металлов, гидроокиси которых нерастворимы в сильнощелочных средах. Если эти металлы присутствуют в заметных количествах, то они осаждаются едким натром, но вместе с ними сильно соосаждается бериллий Лучшее отделение наблюдается при сплавлении с едким натром, однако и этого бывает недостаточно, если присутствуют сравнительно большие количества указанных элементов. В этом случае лучше осадить аммиаком гидроокись бериллия, чтобы сначала отделить его от щелочноземельных металлов, магния и марганца. Железо также остается в растворе, если добавить меркаптоуксусную (тиогликолевую кислоту). В присутствии достаточного количества алюминия (например, 20 мг) достигается полное осаждение бериллия алюминий не взаимодействует с реагентами, которые обычно применяются для флуориметрического и колориметрического определения бериллия. После осаждения аммиаком (pH 7—8) в 25 мл раствора остается менее 0,1 у бериллия, даже если присутствует только 3 мг алюминия. [c.272]

Отмеривают 2 мл стандартного раствора железа РеИР и 40 МЛ воды в цилиндр для сравнения. Прибавляют 2 мл раствора лимонной кислоты (180 г/л) РеИР и 2 капли меркаптоуксусной КИСЛОТЫ Р перемешивают, подщелачивают аммиаком (—100 г/л) РеИР, разводят водой до 50 МЛ и оставляют стоять на 5 мин. [c.139]

Аммиак ( — 100 г л) для испытания на железо РеИР. Аммиак (— 100 г/л) ИР, который выдерживает следующее испытание выпаривают 5 мл почти досуха на водяной бане, прибавляют 40 мл воды, 2 мл раствора лимонной кислоты (200 г/л) РеИР и 2 капли меркаптоуксусной кислоты Р, смешивают, подщелачивают аммиаком (—100 г/л) РеИР и разводят водой до 50 мл не должно появляться розовое окрашивание. [c.190]

Аналогом меркаптоуксусной кислоты является меркаптопро-пионовая кислота HS — Hj — Hg — СООН, предложенная для определения никеля [522]. Спектр соединения с никелем имеет две полосы максимального поглощения при 330 и при 410 ммк (рис. 20). Первый максимум позволяет определять 0,5—10 мкг мл никеля, второй—5—40 мкг мл. Медь, свинец, марганец не мешают определению никеля, если их содержание не превышает 100, 50 и 50 мкг соответственно трехвалентное железо мешает. Окраска Растворов развивается мгновенно и устойчива в течение 5 час. Исследовано влияние кислотности раствора на устойчивость окраски соединения никеля [1236] (рис. 21). При pH 8,7—9,8 получается соединение, имеющее устойчивую окраску. [c.120]

Учитывая, что сульфиды являются важными промежуточными продуктами окисления (см. главу VII.V), Гуци и Гал [49, 52] изучили действие железа на реакции образования и расходования сульфидов при окислении меркаптоуксусной кислоты. [c.164]

Детально изучено отделение алюминия от основных и второстепенных составляющих этих сплавов и Определение алюминия с помощью ауринтрикарбоновой кислрты Так как анализ длинный, мы не приводим здесь подробное описание, а даем характеристику метода в общих чертах. Сурьму и олово отгоняют в виде бромидов, а свинец удаляют в виде сульфата. Оставшиеся небольшие количества свинца, железа и многих других элементов (стр. 199) удаляют электролитически на ртутном катоде. Экстракцией купферратов хлороформом удаляют титан, цирконий, следы железа (III), и частично ванадий (V). Экстракцией 8-оксихинолятов хлороформом при pH 5 в присутствии перекиси водорода отделяют алюминий от бериллия, скандия, иттрия, хрома и ванадия уран сопутствует алюминию. Окончательное определение алюминия проводят в присутствии меркаптоуксусной кислоты. Показано, что 10—80 у алюминия из образцов весом 2 г извлекаются достаточно полно. [c.215]

Метод, пригодный для определения алюминия в количестве десятых и более долей процента, основан на применении эриохромцианина К При соответствующем подборе концентрации красителя только алюминий, бериллий, ванадий и цирконий будут давать с ним окрашенные соединения (железо восстанавливают меркаптоуксусной кислотой). В присутствии натриевой соли этилендиаминтетрауксусиой кислоты окраска, обусловленная алюминием, исчезает. Окраска, обусловленная бериллием и цирконием, сохраняется, поэтому алюминий можно определить по разности. Фториды не влияют на окраску, обусловленную ванадием, но разрушают комплекс с алюминием. [c.218]

Ed., 15, 57 (1943). Та ер и Мюльбергер подробно описали другой метод, заслуживающий внимания. Они озоляли образцы биологических материалов сухим способом, железо удаляли экстракцией его купферрата хлороформом при pH 0,4, тем же путем отделяли алюминий от фосфатов при pH 4,8 алюминий определяли с помощью эриохромцианина в присутствии меркаптоуксусной кислоты. [c.226]

Гидроокись галлия заметно растворима в аммиаке и следует избегать его избытка при осаждении галлия. Хороидим носителем для галлия является гидроокись алюминия вследствие сходства областей pH осаждения обеих гидроокисей и ионных радиусов их металлов. Путем осаждения аммиаком в присутствии хлорида аммония галлий можно отделить от щелочноземельных металлов, магния, марганца, никеля и, менее удовлетворительно, от кобальта. По-видимому, аммиачным осаждением галлий можно отделить от железа, если предварительно добавить меркаптоуксусную кислоту (ср. стр. 272). [c.424]

Добавляют 20 мл воды, 0,5 мл раствора железа [0,1%-ный раствор железа (II) в серной кислоте (1 100)] и 5 лгл раствора толуол-3,4-дитиола (получают растворением 1 г реагента в 300 мл 1 %-ного едкого натра и добавлением 5 мл меркаптоуксусной кислоты). Помещают колбу на кипящую водяную баню. Спустя 1 час колбу снимают с бани, добавляют 12 мл серной кислоты (1 1) и 3 Л1Л раствора дитиола и оставляют на 1 час. Добавляют затем к охлажденному раствору точно 10 мл петролейного эфира, кипящего при 100—132°, или бензола и экстрагируют молибден и вольфрам, трижды встряхивая по 1,5 мин. Измеряют светопоглощение экстракта при 630 и 680 мц, используя полосу шириной 0,3 мц на основании коэффициентов экстинкции дитиолатов молибдена и вольфрама, определенных в данных условиях, рассчитывают концентрации обоих элементов. Проводят холостой опыт по реагентам. [c.587]

V i С к е Г у R. С., J. hem. So ., 1956, 3113.— В отсутствие носителя скандий аммиаком полностью не осаждается, даже при содержании 1000 ч. на млн.ЗсгОз. Если добавить меркаптоуксусную кислоту, то при аммиачном осаждении скандий очень легко отделяется от железа (см. гл. Бериллий ). В соответствии с методикой Виккери скандий в аммиачной среде образует аммиакат следующего состава 8с(МНз)и+, V i с-к е г у R. С., J. hem. So ., 251 (1955). [c.721]

Олово(1У) также реагирует, но медленнее. Для восстановления оло-Ba(IV) в олово(И) можно использовать тиогликолевую (меркаптоуксусную) кислоту. Многие тяжелые металлы реагируют с дитиолом с образованием более или менее сильноокрашенных осадков. Висмут дает кирпично-красный дитиолат железо(П1), медь, никель и кобальт дают черные осадки серебро, ртуть, свинец, кадмий, мышьяк и т. д. дают желтые осадки. Молибдаты и вольфраматы также реагируют (стр. 582, 769). [c.768]

В мерную колбу на 25 мл отбирают пипеткой 2 мл раствора (содержание 2г в исходной пробе составляет 100 ч. на млн.) и добавляют 0,2 мл разбавленной (1 9) меркаптоуксусной кислоты, а затем водой доводят общий объем примерно до 18 мл. Перемешивают и дают отстояться 5 мин, чтобы обеспечить полное восстановление железа(П1). Добавляют 3,6 мл концентрированной соляной кислоты. (Если взята порция, отличная от 2 мл, то добавляют такой объем соляной кислоты, чтобы после разбавления до 25 мл кислотность была 2,0 М.) Затем лобавляют 0,9 мл раствора морина и доводят до конечного объема водой. [c.878]

Наряду с реагентами группы ферроина и производных фенола для фотометрического определения железа были рекомендованы многочисленные другие реагенты, которые, однако, имеют лишь ограниченное применение. Здесь следует упомянуть 8-хинолинкарбоновую кислоту [2435], а-пиколиновую кислоту [1303] и -аминопиколиновую кислоту [1283, 1-нитрозонафтол-2 [241, 1057] и нитрозо-Я-соль [512, 1415, I986], диметилглиоксим [943, 1376], ацетилацетон [1226, 1349, 1612, 1972] и теноилтрифторацетон [278, 1076, 1082, 2157], меркаптоуксусную кислоту тиогликолевую кислоту) [1218, 2129], а также малоселективные полиокситрифенилметановые красители (формулы см. разд. 4.2.1), алюминон [1432, 1850], пирокатехиновый фиолетовый [230], метилтимоловый голубой [2190], ксиленоловый оранжевый [319, 412, 1571] и из группы о-оксиазокрасителей — 1-(2-пиридилазо)нафтол-2 (ПАН) [1739, 1968, 1969]. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология