Триметилбензолы, получение

Составьте схему получения триметилбензола из метана и необходимых неорганических соединений. [c.34]

Рис. 2. Кривые ректификации гидрогенизатов 1,3,5-(/) и 1 ,4-(2)-триметилбензолов, полученны.х при объемной скорости 0,5 кг л час

Симметричный триметилбензол (1,3,5-триметилбешол) можно получить из гомолога ацетилена. Напишите уравнение реакции и рассчитайте его объем, необходимый для получения 48 г трнметилбензола. Ответ. 26,9 л. [c.316]

Метод можно иллюстрировать синтезами 1,3,5-триметилбензола из продукта конденсации 2-метилпентадиена-1,3 с кротоновым альдегидом [5]. На этой стадии чистый выход ароматического углеводорода, а именно 1,3,5-триметилбензола, выделенного перегонкой, составляет 36%, включая и продукт, полученный при рециркуляции [c.489]

Получение ароматических углеводородов Сд—Сю Получение триметилбензолов. . . , Получение дурола....... [c.4]

Состав стереоизомерных триметилциклогексанов, полученных при гидрировании различных триметилбензолов [c.258]

На долю триметилбензолов приходится около 35% общего количества ароматических углеводородов бензольного ряда, образующихся при каталитическом риформинге, но пока они используются в качестве химического сырья незначительно [64]. Перспективы использования полиметилбензолов определяются прежде всего возможностью окисления их в три- и тетракарбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды. Эти полифункциональные мономеры пригодны для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. Интересной может быть также высокая селективность замещения полиметилбензолов, в особенности имеющих симметричную структуру дурола и мезитилена. 100%-пая селективность замещения достигается при получении производных изодурола, пренитола и, естественно, пентаметилбензола. Псевдокумол дает 80% 1,2,4,5-заме-щенного и 20% 1,2,3,4-изомера, при замещении гемимеллитола получают 95% 1,2,3,5-изомера [107]. Правда, высокая селективность замещения еще не определяет возможности крупнотоннажного производства соответствующих производных. Приходится считаться и со стерическими препятствиями, которые неблагоприятно влияют на реакционную способность получаемых веществ. [c.88]

При переработке коксохимического сырого бензола триметилбензолы концентрируются в сольвентах цехов ректификации и установок по производству инден-кумароновых смол из тяжелого бензола. Сольвенты, как правило, используют в качестве технических растворителей, и поэтому состав их может колебаться в широких пределах. По данным хроматографического анализа (табл. 44), в сольвентах в среднем содержится 7—19% мезитилена, 4,5— 18% псевдокумола и 0,5—3,0% гемимеллитола. Кроме того, в них присутствуют от 2 до 87о изомеров этилтолуола, ксилол, этилбензол, гидринден, некоторые углеводороды насыщенного характера. В сольвентах, полученных из тяжелого бензола, остается еще от 2 до 5% непредельных соединений. По отношению к сумме триметилбензолов содержание отдельных компонентов распределяется следующим образом 44—50% псевдокумола, 41—51% мезитилена и 5—9% гемимеллитола. Выход каменноугольного сольвента составляет 1—3% от сырого бензола. [c.264]

Состав полученных в результате гидрокрекинга триметилбензолов, при использовании П-, М-, о-ксилола в качестве сырья ступени конденсации, был следующим (в %) [371 [c.223]

Реакция трансалкилирования толуола и пентаметилбензола на алюмосиликатном катализаторе была предложена для получения ксилолов с повышенным содержанием ге-ксилола и тетраметилбензолов [121]. Трансалкилирование проводят при 315 °С и 1,0 ч . При использовании в качестве исходного сырья 77,9 вес. % толуола и 22,1 вес. % пентаметилбензола получают 95 вес. % жидких продуктов реакции при этом кокса на катализаторе содержится 0,3 вес. %. Состав жидких продуктов следующий (в вес. %) бензол 0,2 толуол 62,5 диметилбензолы 16,5 триметилбензолы 3,8 тетраметилбензолы 9,5 пентаметилбензол 7,4 гексаметилбензол 0,1. Глубина превращения толуола 24%, пентаметилбензола 68,5%. Селективность образования ди- и тетраметилбензолов 79%. Состав полученных диметилбензолов следующий (в вес. %) п-ксилол 63,5 л4-ксилол 30,5 о-ксилол 6,0. Значительно более высокая концентрация ге-ксилола, чем термодинамически равновесная, объясняется, по-видимому, блокированием пентаметилбензолом активных центров изомеризации катализатора. [c.280]

Интересно отметить, что при гидрокрекинге дурола и изодурола на катализаторе, ускоряющем радикальные реакции (А1-Со-Мо), образуются в основном метан и триметилбензолы, т, е. в данном случае протекает ярко выраженная реакция деметилирования. Используя метод меченых молекул, удалось показать, что при гидрокрекинге дурола протекают как реакции деметилирования, так и реакции метилирования полученных углеводородов [261]. [c.240]

Получение крезолов и ксиленолов трансметилированием феиола триметилбензолами (ТМБ) [c.109]

В то же время л-ксилол, у которого четыре эквивалентных незамещенных положения в кольце, может превращаться только в 1,2,4-триметилбензол. С учетом отмеченных ограничений изомеризацию ксилолов можно изобразить следующей, хорошо согласующейся с полученными экспериментальными данными схемой [c.384]

Это свойство полученного нитросоединения и его температура плавления указывает на сходство его с тринитромезитиле-ном состава (N02)2- gH-( H3)2- H2-N02 или 2,4,1 или 2,4,3 тринитро-1,3,5-триметилбензола, одна нитрогруппа которого находится в боковой цепи, а две остальные —в ядре. [c.81]

При длительном контакте катализатор СгаОд А1гОз (полученный совместным осаждением) превращает триметилциклогексены большей частью в смесь всех трех триметилбензолов. Когда промежуточный продукт содержит алкильную группу, большую чем метил, возникают осложнения, вызванные дегидрогенизацией боковой цепи при наличии такой длинной алкильрой группы, как бутил, образуется нафталин. [c.489]

Диспропорционирование метильных групп в ароматических углеводородах. Метильные группы могут смещаться от одной ароматической молекулы к другой также при нагревании в контакте с катализаторами кислотного типа. Так, Натансон и Каган [28] наблюдали диспропорционирование метильных групп, пропуская толуол над алюмосиликатным катализатором при 430° С. Полученный нродукт содержал 15,2% бензола, 62,5% толуола и 13,4% ксилолов. Гансфорд, Мейерс и Саханен [18] получили толуол, пропуская над алюмосиликатным катализатором при 540° С смесь бензола и мета-ксилола, а леета-ксилол сам по себе дал толуол и триметилбензолы. Интересно отметить, что при нагревании а-метилнафталина с бензолом переход метильной группы к бензолу не происходил, в то время как при нагревании одного метилнафталина были получены нафталин и диметилнафта-лин. Псевдокумол превращался в толуол, ксилол и полиметилбензолы. Гринсфельдер и др. [14] нашли, что при пропускании пара-ксилола над алюмо-циркониево-кремниевым катализатором при 550° С превращению подвергались 53% продукта. Кроме 24% толуола, были получены [c.110]

Приведите схемы получения а) фенилуксусной кислоты из толуола б) /г-толуиловой кислоты из п-толуидина в) п-бром-бензойной кислоты из п-бромэтилбензола г) п-аминобензойной кислоты из п-толуидина д) а-гидроксифенилуксусной кислоты из бензальдегида е) коричной кислоты из бензальдегида ж) тримел-литовой (1, 2, 4-бензолтрикарбоновой) из 1,2, 4-триметилбензола. [c.188]

Интересно отметить, что при гидрокрекинге дурола и изодурола на катализаторе (А1 + Со +Мо), ускоряющем радикальные реакции, образуются в основном метан и триметилбензолы, т. е. в данном случае протекает ярко выраженная реакция деметилирования. Используя метод меченых атомов, удалось показать, что при гидрокрекинге дурола протекают как реакции деметилирования, так и реакции метилирования полученных углеводородов 2. При этом оказалось, что в ряду С — Сщ относительные скорости реакций метилирования уменьшаются, а относительные скорости деметилиро-вання возрастают. [c.316]

Сырой бензол представляет собой сложную смесь, основная масса которой испаряется до 180°С. Среднее содержание основных компонентов в сыром бензоле (%). сероуглерода и легко-кипящих углеводородов 1,6—3,4 бензола 59,5—78,3 гомологов бензола 12—21 сольвентов (смесь триметилбензола, этилметилбензо-ла и др.) 3—10. Получение отдельных компонентов из сырого бензола основано на различии их температур кипения и осуществляется ректификацией. [c.45]

Например, разработаны промышленные способы деалкилирования толуола и ксилолов с получением бензола, диспропорциони- рования толуола с получением одновременно бензола и ксилолов, переалкилирования толуола триметилбензолами с образованием ксилолов. Осуществлены также процессы изомеризации менее ценных компонентов в более ценные. В широких масштабах этот прием внедрен для получения л-ксилола из других его изомеров. Аналогично может быть использована изомеризация триметилбензолов для получения мезитилена или превращение тетраметилбен-золов в дурол. [c.193]

Применение для изомеризации триме-тллбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF+ BFg и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию триметилбензолов проводят в йидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего— углеводородного слоя и нижнего — кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метилбензолов со смесью HF +BF3 (см. рис. 3.45 на стр. 133). Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого тина рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в л4-кси-лол (см. стр. 133). [c.220]

При диспропорционироьании триметилбензолов и изомеризации тетраметилбензолов для повышения выхода дурола в качестве исходного сырья применяли фракцию ароматических углеводородов 160— 177 °С, полученную из бензина каталитического риформинга, следующего состава (в вес. %) этилтолуолы 16 мезитилен24 псевдокумол 48 гемимеллитол 12 [42]. В процессе использовали алюмосиликат-молибденовый катализатор (1 % М0О3) при 425 °С, 8 МПа (80 кгс/см ), объемной скорости 1,0 ч 1 и циркуляции водородсодержащего газа 1000 м /м сырья. Полученные результаты приведены ниже (в вес. %) [c.227]

Состав ксилолов, получающихся в реакциях диспропорционирования толуола и трансалкилирования толуола и триметилбензолов, следующий (в мол. %) этилбензол 0,8—1,1 п-ксилол 21,7—23,7 Л4-КСИЛ0Л 51,0—54,4 о-ксилол 22,8—24,5. Концентрация ксилолов близка К термодинамически равновесной концентрации диметилбензолов. Это объясняется изомеризующей активностью декатиопи-рованного морденита. Так, при добавлении к толуолу 20 мол. % Л4-ксилола состав полученных ксилолов в реакции диспропорционирования был следующим (в мол. %) этилбензол 1,0 п-ксилол 23,0 Д1-КСИЛ0Л 52,0 о-ксилол 24,0. [c.284]

Триметилбензол (мезитилен) легко сульфируется серной кислотой [135] с образованием моносульфокислоты [132 з, 134]. Для получения последней применен также олеум [136]. При действии хлористого сульфурила [133] и хлористого алюминия получается некоторое количество сульфохлорида. Нагревая 40 г мези-тилена с 400 хлористого сульфурила и 400 г хлорсульфоновой кислоты [137] при 100° в течение 10 час., получают с высоким выходом дисульфохлорид, последний образуется с выходом 70% также [c.23]

При алкилировании триметилбензолов по Фриделю — Крафтсу был получен тетрахлоралюминат гептаметилбен-золония. Данные по спектрам ЯМР этого соединения заставили отвергнуть мысль о наличии здесь я-комплекса [c.87]

В это время в Англии органическая химия была очень слабо развита и английские студенты обучались в лаборатории Либиха в Гиссене или в лаборатории Вёлера в Геттингене. Однако турне по Англии пользовавшегося большой известностью Либиха так стимулировало интерес к этой науке, что по совету принца консорта Альберта (немца по происхождению) и по рекомендации Либиха в 1845 г. в Лондон был приглашен 27-летний Гофман для организации исследовательской работы и преподавания в Королевском химическом колледже. С постоянно увеличивающейся группой студентов Гофман продолжил в нескольких направлениях свои предыдущие исследования анилина, который все еще приходилось получать сложным и дорогим способом — перегонкой индиго с поташом. Получение анилина из каменноугольной смолы убедило Гофмана в том, что в смоле содержится бензол, и в 1845 г. он поручил своему ученику Менсфилду разработать метод выделения бензола из смолы. Пользуясь для фракционной перегонки лишь примитивной стеклянной ретортой и термометром, погруженным в жидкость. Менофилд сумел выделить довольно чистые бензол, толуол и псевдо. кумол (1,2,4-триметилбензол). [c.117]

Дополнительные трудности возникают при окислении до монокарбоновых кислот ксилолов и триметилбензолов. Общеизвестны затруднения, возникающие при окислении второй и последующих метильных групп. Однако при получении монокарбоновых кислот приходится считаться не только с существующим в определенной степени окислением до дикарбоновых кислот, но и с образованием промежуточных продуктов окисления второй алкильной группы (альдегидокислот, оксикарбоновых кислот и т. д.) [30]. Это не только усложняет очистку целевого продукта, но в ряде случаев может вызвать заметное торможение процесса из-за связывания этими многофункциональными соединениями катализатора в неактивный комплекс. [c.152]

Летучие компоненты ростбифа были выделены с помощью специальной аппаратуры и разделены на кислую, оснбвнукэ и нейтральную фракции Последняя с помощью ГХ на двух неподвижных фазах была разделена на более узкие фракции, под -вергнутые далее ХМС анализу [296] Идентификация 20 ал-килбензолов была осуществлена сопоставлением экспериментально полученных масс спектров и времен удерживания с данными по анализу эталонных образцов В исследуемых фракциях обнаружены бензол, толуол, этнлбензол, стирол, о-, м- и п-ксилолы, 1,2,4 и 1 3,5 триметилбензолы, 1 метил 2 этилбен-зол, 1,2,3,5- и 1,2,4,5 тетраметилбензолы, -алкилбензолы Большинство идентифицированных алкилбенволс прежде не были обнаружены среди летучих компонентов ростбифа Авторы предполагают, что эти алкилбвнзолы образуются из [c.129]

В таблице 2 показана противозадирная активность ди- (алкилбензил)-сульфидов, полученных из фракции алкилбензолов Сд с температурой кипения 156—190°, выделенной из ароматического продукта гидроформинга бензина и содержавшей в основном триметилбензолы и метилэтилбензолы. Хлорметилирование вели пропусканием хлористого водорода через смесь 95 л фракции алкилбензолов, 70 л формалина (37%-кого) и 190 л концентри- [c.132]

Поскольку разница между Ср и Си для молекулярных кристаллов становится неразличимой вблизи температур порядка 30° К, функцию теплоемкости Дебая можно использовать для экстраполяции измеренных значений Ср к абсолютному нулю. Келли и Кинг [738], рассмотрев ход наблюдаемых значений Ср ряда неорганических веществ нри низких температурах, предложили для экстраполяции опытных данных так называемый метод проб и ошибок, основанный на соответствующих комбинациях функций Дебая и Эйнштейна. Для аналогичной экстраполяции теплоемкостей органических соединений многие авторы использовали только одну функцию Дебая. Путнам и Килпатрик [1208] измерили низкотемпературную теплоемкость 1,2,4-триметилбензола значения, полученные ими, приведены в табл. П.1. С помощью метода проб и ошибок Путнам и Килпатрик пришли к выводу, что их экспериментальные значения можно экстраполировать к 0° К, основываясь на том, что значения теплоемкостей, вычисленные в предположении пяти степеней свободы и 0л = 103,7, совпадают с первыми шестью экспериментальными значениями теплоемкостей. Подобный эмпирический подход к вычислению теплоемкости вблизи абсолютного нуля, основанный на исполь- [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология