Азеотропная перегонка при выделении ароматических

Мюллер [19а] сопоставил между собой экстракцию и экстрактивную перегонку применительно к выделению ароматических соединений из продуктов пиролиза бензина и риформинга. Он показал, в каких случаях экстракция и экстрактивная ректификация имеют определенные преимущества одна перед другой, и привел экономические расчеты. Вопросы азеотропной и экстрактивной перегонки подробно рассмотрены в монографии Хоффмана, которая содержит многочисленные примеры расчетов для бинарных, тройных и многокомпонентных систем. [c.299]

Рис. X. 67. Результаты выделения ароматических углеводородов из углеводородных смесей методом азеотропной перегонки.

Четкое выделение ароматических углеводородов посредством ректификации затруднительно вследствие образования азеотроп-ных смесей ароматического углеводорода с близкокипящим парафином или нафтеном. Так, при перегонке толуольной фракции прямогонного бензина большая часть толуола концентрируется во фракции 100—106°С вместо ожидаемой ПО—111 °С. Для выделения чистого толуола некоторое время использовали азеотропную перегонку с метанолом в качестве третьего компонента. Менее была распространена экстрактивная перегонка с фенолом, увеличивающим относительную летучесть разделяемых компонентов, в данном случае бензола (или толуола) и парафиновых углеводородов катализата. На современных установках ароматические углеводороды из катализатов риформинга выделяют главным образом избирательными растворителями. Для этой цели применяют ди-этиленгликоль, триэтиленгликоль и сульфолан [c.218]

В схеме завода гидроочищенный катализат должен направляться на установку азеотропной перегонки для получения из него товарных ароматических углеводородов. В наших условиях не было возможности осуществить азеотропную перегонку. Поэтому примерное качество ароматических углеводородов оценивали после выделения узкой фракции на колонке четкой ректификации. [c.11]

Так как качество ароматических углеводородов оценивалось после выделения их на колонке четкой ректификации, для окончательного суждения об их чистоте необходим опытно-промышленный пробег установки азеотропной перегонки. [c.13]

Выделение ароматических углеводородов из продуктов, полученных в процессе каталитического риформинга,. может быть осуществлено различными методами азеотропной перегонкой, экстракцией соответствующими растворителями, адсорбцией на силикагеле и др. [c.197]

Для выделения ароматических углеводородов в промышленной практике в процессах азеотропной перегонки в качестве растворителей (азеотропообразователей) применяют метанол и метилэтилкетон. [c.55]

ВЫДЕЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ АЗЕОТРОПНОЙ ПЕРЕГОНКОЙ. [c.148]

Ароматические углеводороды из продуктов, получаемых, в процессе каталитического риформинга, можно выделить различными методами азеотропной перегонкой, экстракцией соответствующими растворителями, адсорбцией на силикагеле и др. В промышленной практике для выделения индивидуальных ароматических углеводородов наиболее распространена экстракция при помощи ди-этиленгликоля. Выход ароматического углеводорода (на потенциальное содержание его в катализате) зависит от метода выделения и качества продукта и обычно колеблется от 70 до 95%. [c.321]

Разделение ароматических углеводородов, выделенных с помощью адсорбционной хроматографии, может быть проведено также азеотропной перегонкой и кристаллизацией. Для этого моноциклические ароматические углеводороды, предварительно разогнанные в вакууме при 50—60 мм рт. ст. па узкие фракции, подвергаются азеотропной перегонке при атмосферном давлении. В результате выделяются индивидуальные ароматические углеводороды. [c.130]

При проведении сульфирования нужно подбирать активность сульфирующего агента в соответствии с реакционной способностью ароматического ядра. Серная кислота, как самая слабая из распространенных сульфирующих средств, может быть применена только для реакционноспособных ароматических систем. В ходе сульфирования скорость реакции уменьшается в результате разбавления серной кислоты водой, образующейся в результате реакции, и реакция замещения в конце концов затухает. Чтобы сместить как можно больше равновесие сульфирования в правую сторону, применяют избыток серной кислоты (однако это затрудняет выделение сульфокислоты) либо, лучше, удаляют образующуюся воду. В простейшем случае этого можно достигнуть азеотропной перегонкой (см. стр. 68). Для этого добавляют подходящий растворитель (хлороформ, лигроин) или избыток сульфируемого соединения. Ароматические амины сульфируют длительным нагреванием с серной кислотой или нагреванием их сухих кислых сульфатов (метод спекания) [c.292]

В настоящее время растворители и экстрагенты применяют очень широко для выделения ароматических углеводородов из продуктов переработки нефти, в процессах азеотропной и экстрактивной перегонки, для извлечения жиров и масел из природных веществ. В химической промышленности их часто используют, например, для очистки и перекристаллизации, как абсорбенты газов и паров (ацетилена и летучих веществ, уносимых газами), при синтезе полимеров (особенно в лакокрасочной промышленности). В машиностроении и металлообработке рас- [c.14]

В настоящее время растворители и экстрагенты применяются очень широко для выделения ароматических углеводородов из продуктов переработки нефти, в процессах азеотропной и экстрактивной перегонки, для извлечения жиров и масел из природных веществ. В химической промышленности их часто используют для очистки я перекристаллизации, как абсорбенты газов и паров (например, ацетилена и летучих веществ, уносимых газами), при синтезе полимеров, особенно в лакокрасочной промышленности, и т. д. В машиностроении и металлообработке растворителями обезжиривают и очищают детали. В сельском хозяйстве растворители нужны при употреблении ядохимикатов. При помощи экстрагентов-комп-лексообразователей выделяют соединения урана, редких и рассеянных элементов из руд. [c.22]

Для выделения ароматических углеводородов иопользуют также экстрактивную и азеотропную перегонку. При экстрактивной перегонке третьим компонентом служит фенол или крезол, в присутствии которых относительная летучесть парафинов и нафтенов повышается, и они отгоняются в виде головного продукта. Остающиеся [c.95]

В ходе сульфирования скорость реакции уменьщается в результате разбавления серной кислоты образующейся в результате реакции водой, и в результате реакция приостанавливается. Чтобы сместить равновесие сульфирования как можно больше вправо, следует либо применять избыток серной кислоты (что, однако, может затруднить выделение продукта), либо удалять воду. В простейшем случае этого можно достигнуть азеотропной перегонкой (см. разд. А,2.3.5), для чего добавляют подходящий растворитель (хлороформ, лигроин) или избыток сульфируемого соединения. Ароматические амины сульфируют, нагревая сухие гидросульфаты (метод спекания) или длительно нагревая с серной кислотой [c.434]

Другим источником получения ароматических углеводородов, начиная с сороковых годов, стала нефть. Природная нефть и почти все продукты ее прямой перегонки содержат очень мало ароматических углеводородов. Однако широко используемые в нефтяной промышленности процессы ее переработки для получения высококачественных бензинов приводят к превращению парафинов в циклопарафины и их ароматизации, в результате чего в больших количествах получаются дефицитные бензол, толуол, о-, м- и п-кси-лолы. Чаще всего для этого применяется процесс каталитического риформинга, состоящий в том, что бензин прямой перегонки в смеси с водородом пропускается при 500° С и давлении 15—40 ат над катализатором. Последний обычно представляет собой окись алюминия, содержащую 10% молибденовой кислоты, или же окись алюминия с небольшим количеством платины. При осуществлении такого процесса ароматизация никогда не проходит нацело, и ароматические углеводороды необходимо отделять от парафинов и циклопарафинов. Это достигается экстракцией катализата селективными растворителями. После этого для выделения индивидуальных ароматических соединений используют фракционную перегонку, азеотропную перегонку, вымораживание и другие методы. [c.7]

Существуют следующие способы выделения моноцикличе-ских ароматических углеводородов из смеси с другими углеводородами ректификация азеотропная и экстрактивная перегонка селективная экстракция адсорбция выделение с помощью клатратов фракционная (или дробная) кристаллизация. На практике широкое применение находят второй и третий способы. Адсорбционный метод экономически оправдан лишь для выделения ароматических углеводородов из бедных смесей. Способ фракционной кристаллизации применяется только для разделения смеси ксилолов. [c.60]

Основным фактором, определяющим экономичность того или иного способа выделения ароматических углеводородов, является их концентрация в исходном сырье. Так, азеотропная перегонка нерентабельна, если концентрация ароматических углеводородов в исходной смеси менее 40% экстрактивная перегонка неэкономична при содержании их в сырье менее 20 и более 80%-Технико-экономические расчеты показывают, что процесс извлечения ароматических углеводородов селективной экстракцией [c.60]

К ароматическим углеводородам, используемым в химических синтезах, предъявляются высокие требования в отношении их чистоты. В этих случаях необходимо применять азеотропную перегонку или экономически более эффективный метод выделения ароматических углеводородов, разработанный ВНИИнефтехимом,—экстракцию диэтиленгликолем. [c.129]

Основной фактор, определяющий экономичность способа выделения ароматических углеводородов,— их концентрация в исходном сырье. Так, азеотропная перегонка не рентабельна, если концентрация ароматических углеводородов в исходной смеси невелика (менее 40 вес. %) экстрактивная перегонка не экономична при содержании их в сырье менее 20 и более 80 вес. % извлечение ароматических углеводородов при помощи твердого адсорбента целесообразно для сырья, в котором их содержится до 5 вес. %. Чаще всего ароматические углеводороды Се—Се выделяют селективной экстракцией. Сущность ее состоит в контактировании противотоком ароматизированного бензина и селективного растворителя. При этом ароматические углеводороды переходят в раствор, а прочие соединения остаются нерастворенными. [c.183]

Обзор всех известных приемов азеотропной перегонки был бы слишком громоздким. Техническая литература, в том числе й патентная, по данному вопросу исключительно обширна. Уже приведенные примеры показывают, насколько велики возможности этого метода перегонки. Поэтому целесообразно указать лишь классы веществ, которые особенно выгодно разделять азеотропной перегонкой. Азеотропную перегонку широко применяют для обезвоживания органических веществ, таких как муравьиная кислота, уксусная кислота и пиридин, а также для выделения углеводородов из спиртов, очистки ароматических углеводородов, разделения моно- и диолефинов и т. д. Мэйр, Глазгов и Россини [41, 42], как и Берг [34], провели систематическое исследование процесса разделения углеводородов азеотропной ректификацией. [c.305]

При рассмотрении азеотропной перегонки мы уже познакомились с приемами, позволяющими установить для какой-либо смеси вероятность образования азеотропа (см. разд. 6.2.1). Дополнительные возможности в этом направлении представляет методика Шайбеля [65], основанная на использовании коэффициентов активности компонентов разделяемой смеси. Выделение экстрагированного компонента относительно высококипящего разделяющего агента перегонкой не представляет трудностей. Согласно Бергу [34, 52] в соответствии с данными табл. 41 (см. разд. 6.2.1) наиболее подходящими разделяющими агентами для экстрактивной ректификации являются вещества, принадлежащие классам I и П. Это, главным образом, вещества, которые имеют склонность к образованию прочных водородных связей и могут взаимодействовать и как доноры протонов, и как доноры электронов. Сюда относят фенолы, ароматическе амины (анилин и его производные), высшие спирты, гликоль и т. д. [c.316]

При подготовке к выделению при помощи азеотропной перегонки зггле-водородов, содержащихся в любой фракции нефти, следует получить смеси углеводородов, хорошо разделенные путем систематической и эффективной перегонки на ряд фракций, кипящих при постоянной температуре. Это необходимо для того, чтобы не получать смесей углеводородов, в которых наряду с парафинами присутствуют низкокипящие циклопарафины, или смесей любых парафинов и нафтенов с низкокипящими ароматическими углеводородами. [c.246]

Экстрактивная перегоика — второй метод разде [ения близкокипящих компонентов. При этом смесь перегоняют с третьим, малолетучим компонентом, присутствие которого увеличивает разницу в летучести разделяемых компонентов. Так, смесь толуола и метилциклогексана имеет относительную летучесть а = = 1,25 при наличии 50% (масс.) фенола в жидкой фазе а повышается до 1,75. В отличие от разделяющего компонента азеотропной перегонки, летучесть которого относительно велика и который уходит в виде дистиллята, разделяющий компонент экстрактивной перегонки обладает невысокой летучестью и уходит с остатком перегонки, что может оказаться экономичным, если концентрация компонента, уходящего в виде остатка, невелика. Экстрактивная перегонка, подобно азеотропной, применяется для выделения ароматических углеводородов, а также для разделения бутан-бу-тиленовых и бутилен-бутадиеновых смесей, получаемых в процессе дегидрирования к-бутана. В качестве экстрагентов применяют фурфурол, N-мeтилпиppoлидoн и др. [c.50]

Наилучшим селективным растворителем для выделения толуола оказался фурфурол. Однако фурфурол, кипящий при 163 °С, может образовывать азеотропные смеси с отгоняемыми от толуола неароматическими углеводородами, что затрудняет его регенерацию. Нитробензол, нитротолуол и анилин недостаточно стабильны и, кроме того, токсичны. Фенол достаточно избирателен, он имеет подходящую температуру кипения, доступен и недорог. Невысокая стабильность фенола несколько осложняет его применение, однако до последнего времени его использовали на установках экстрактивной перегонки для выделения толуола и бензола. В последние годы в качестве растворителя для выделения ароматических углеводородов были предложены N-мeтилпиppoлидoн и N-фopмилмopфoлин (см. табл. 2.5, стр. 52). Относительная летучесть системы к-геп-тан — бензол (отношение 1 1) при содержании в сырье 45 мол. % N-мeтилпиppoлидoнa равна 2,4 [18, с. 76—95]. [c.43]

Назначение — выделение ароматических углеводородов иэ нефтяных фракций с помощью избирательных растворителей (экстрагентов). В качестве экстрагентов применяются диэтиленгликоль, поли-этиленгликоли (три- и тетра-), сульфолан, диметилсульфоксид, дигликольамин и др. Наряду с экстракцией для выделения ароматических углеводородов применяются методы азеотропной перегонки с ацетоном, метанолом, метилэтилкетоном и экстрактивной перегонки в присутствии фенола, Л -метилпирролндона, Л -формилморфо-лина. [c.103]

Для выделения парафиновых углеводородов Се-Се применяется бензиновая фракция прямой гонки, с т. кин. 65—125° С, после предварительной ароматизации ее каталитическим дегидрированием и последующего выделения ароматических углеводородов при помощи экстракции селективными растворителями, или нри помощи экстрактивной и азеотропной перегонки. Эта смесь углеводородов, свободная от ароматических углеводородов и от большинства нафтеновых, подвергается перегонке в колоннах высокой эффективности (40 — 60 теоретических тарелок) у каждой колонны в виде верхнего погона отбирается один углеводород нормального строения или смесь изомеров. В первой колонне отделяется пентан, во второй — смесь изогексанов (диметилбутаны, метилпентаны), в третьей колонне -гексан, в четвертой — смесь изопентанов и т. д. [c.103]

Азеотропная перегонка для выделения ароматических углеводородов была впервые применена во йремя второй мировой войны с целью выделения толуола в качестве растворителя применялся метанол. Но так как выходы при экстракции получались неудовлетворительными, начали применять и другие растворители, например, нитрометан, тетрагидрофуран, ацетон и метилэтилкетон. [c.148]

Исходным сырьем для получения ароматических углеводородов в нефтехимии в настоящее время являются продукты каталитической ароматизации соответствующих нефтяных фракций, а также лигроиновые и керосиновые фракции нефти. Для выделения ароматических углеводородов из этих продуктов, наряду с азеотропной и экстрактивной перегонкой, за последнее время начали применяться более эффективные процессы, основанные на экстракции и хроматографии (процесс Аросорб ) [22]. [c.271]

При подготовке к выделению углеводородов, содержащихся в любой фракции нефти, с помощью азеотропной перегонки необходимо получить смеси углеводородов, хорошо разделенные путем систематической и эффективной перегонки на ряд постоянно кипящих фракций. Такую операцию необходимо проводить, чтобы не получать смесей углеводородов, в которых наряду с парафинами присутствуют низкокшящие циклопарафины, или смесей любых парафинов и циклопарафинов с низкокипящими ароматическими углеводородами. Наличие смесей такого типа делает практически невозможным нормально достигаемое разделение с помощью азеотропной перегонки углеводородов, выкипающих в тех же пределах. В связи с выбором подходящего вещества, образующего азеотропную смесь, необходимо, в дополнение к вышеперечисленным требованиям, обсудить такие вопросы, как объем загрузки углеводородной смеси и соотношение этого объема с производительностью и величиной задержки перегонной колонны. В случае, если имеется сравнительно небольшое по объему количество фракции, кипящей в узких пределах, то лучше всего выбирать вещество, образующее азеотропную смесь с точкой юшения на 30—40° С нише, чем подлежащая разделению смесь, чтобы обеспечить по возможности небольшую концентрацию углеводорода в азеотропном дистиллате. [c.85]

Часть 1 показывает результаты азеотропной перегонки с монометиловым эфиром диэтиленгликоля узкокипшцей фракции (204—206° С) смеси ароматических углеводородов, выделенных из керосиновой фракции нефти, Аве-отропный дистиллат содержал около 65 % углеводородов по объему. [c.90]

Часть II показывает результаты азеотропной перегонки с мо-нометиповым эфиром диэтиленгликоля при мм Hg узкокипящей (224—225° С при 1 ат) смеси ароматических углеводородов выделенных из керосиновой фракции нефти. Азеотропный дистиллат содержал около 25% углеводорода по объему. [c.90]

Два следующих ароматических углеводорода, п-ксилол и м-ксилол, отличаются друг от друга по температуре кипения на 0,75° С, и разделить их с помощью только обычной и азеотропной перегонок крайне трудно. Однако п-ксилол, который имеет относительно высокую точку замерзания (выше 13° С), легко может быть выделен методом кристаллизации после того, как он будет в достаточной степени сконцентрирован в головных фракциях перегоняемой смеси. Подобным же образом можно выделить (при П0М01Щ1 кристаллизации) и м-ксилол после того, как он достаточно сконцентрирован в остаточных фракциях. В некоторой степени разделение смеси п-ксилола и м-ксилола достигается также и методом адсорбции. Определение общего содержания каждого компонента можно проводить по методике, описанной в главах 14 и 25 и в ссылке АНИИП 6-108. [c.282]

Вслед за этой близкокипящей парой идет другая пара ароматических углеводородов 1,3,5-триметил бензол и 1-мстил-2-этилбепзол, разница в температурах кипения которых составляет меньше 0,5° С. Однако, соот-ветств5"ющсй комбинацией методов азеотропной перегонки, адсорбции и кристаллизации можно достичь выделения каждого из этих соединений. [c.282]

На фиг. 20-7 в общих чертах показана схема выделения 7 углеводородов из ароматической части методом азеотропной перегонки, кристаллизации или комбинацией того и другого [АНИИП 6-74, 79]. [c.302]

Методы ароматизации природного и крекинг-газа успешно разрабатываются, и последним нововведением является использование индивидуальных углеводородов. Так, н-гептан превращается с 90% выходом в толуол при дегидрировании над окисями алюминия, хрома и молибдена. Толуол с выходом 51—57% получается в так называемом Британском процессе при использовании н-гептана (выделенного из масла Фишер-Тропша) и хромового кислотного катализатора, нанесенного на активный глинозем. При применении любого процесса ароматизации превращение никогда не проходит нацело, и ароматические углеводороды должны быть отделены от неароматических. Лишь затем производят выделение индивидуальных веществ. Обычно применяют фракционную перегонку, азеотропную перегонку с использованием метанола, метилэтил-кетона 5 или фенола в качестве переносчика и химическую очистку. Применяется также комбинация фракционной и азеотропной разгонки и кислотной обработки. Ароматические соединения могут быть отделены в виде комплекса с жидким фтороводородом, содер- [c.62]

Выделение ароматических углеводородов из продуктов риформинга [55—59]. Извлечь ароматические углеводороды из продуктов риформинга можно азеотропной перегонкой или экстракцией растворителями. В нефтеперерабатывающей промышленности широко применяют экстракцию с последующей разгонкой целевых продуктов— ароматических углеводородов и растворителей. В качестве растворителей применяют диэтиленгликоль, сульфолан, Н-метил-пирролидон (чистый или в смеси с днэтиленгликолем), диметил-сульфоксид, метилформамид [55], морфолин [56], алкилкарбаматы и др. Каждый из этих растворителей имеет те или иные достоинства. Наиболее распространенным экстрагентом является диэтиленгликоль. [c.223]

Известно семь способов выделения моноциклических ароматических углеводородов из их смеси с насыщенными углеводородами ректификация, азеотропная перегонка, экстрактивная перегонка, селективная экстракция, адсорбция, клатрация, фракционная кристаллизация. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология