Ванилин получение из лигнина

Наиболее распространены способы получения ванилина из лигнина и гваякола [c.35]

Ванилин — кристаллическое вещество, плавящееся при 80°, с сильным запахом ванили, главного пахучего начала стручков мексиканского чужеядного растения — ванили. Ценность этого широко известного препарата видна из того, что 20 г ванилина по интенсивности запаха равна 1 кг ванили. Из многих способов получения ванилина очень важным является способ получения ванилина из лигнина сульфитных щелоков, являющихся отходом целлюлозно-бумажной промышленности. [c.313]

Если принять, что полученный из заболонной древесины лигнин Класона представляет собой фактическое его содержание в этой зоне и что состав истинного лигнина в других зонах сходен с составом лигнина в заболони, а также, что содержание метоксилов в лигнине Класона составляет 22,6%, то фактическое содержание лигнина в различных зонах может быть вычислено различными методами. Предположение о сходном составе истинного лигнина и лигнина Класона поддерживается тем фактом, что отношение ванилина к сиреневому альдегиду одного порядка как для луба, так и для зрелой древесины. Лигнин заболони [c.36]

Если при получении тиолигнина температура не поднималась выше 140° С, то окисление тремя частями окиси меди на одну часть лигнина при 180°С давало 12,5—13% ванилина. [c.612]

Во время бензольно-алкогольного экстрагирования был выделен нерастворимый в бензоле-алкоголе водорастворимый продукт, который дал после окисления небольшое количество ванилина и л-оксибензальдегида. Количество последнего было максимальным при первом сборе и снижалось до нуля после завершения лигнификации. Растворимая в бензоле-алкоголе фракция была принята за растворимую часть лигнина, поскольку после окисления она давала три альдегида в соотношении, весьма сходном с полученным для лигнина. [c.775]

Хлоритный лигнин, выделенный из отработанного щелока, при получении холоцеллюлозы из караибской сосны по Бартону (см. выше), во время окисления нитробензолом и 8%-ным раствором едкого натра при 160°С давал 3,7% ванилина, 2,3% [c.623]

В природе ванилин встречается в стручках ванили, произрастающей в тропической полосе, в количестве 1,5—2,5%- С развитием тонкой химической технологии ванилин стали получать синтетически из различных химических веществ. Так, известны способы получения ванилина из эвгенола, пирокатехина, гваякола и других веществ. Однако все эти сырьевые источники являются дорогостоящими и дефицитными, поэтому, естественно, идут поиски более доступных и близких по своему строению веществ для синтеза ванилина. Лигнин и в особенности лигносульфонаты сульфитного щелока или барды спиртовых заводов оказалось возможным использовать для этих целей. Исходя из формулы сульфитированного лигнина (лигносульфонаты), можно легко представить возможность получения ванилина из этих продуктов. [c.474]

В ходе сульфитных варок лигнин сульфируется и переходит в варочный раствор в виде солей лигносульфоновых кислот - лигносуль-фонатов. Лигносульфонаты могут быть выделены из раствора обработкой солями, кислотами, органическими растворителями и различными ароматическими азотсодержащими соединениями. В промышленности получают распространение безреагентные методы выделения с использованием мембран. Обычно на производстве отработанные варочные растворы подвергают переработке с целью утилизации углеводов, а оставшийся раствор упаривают с получением концентратов, содержащих лигносульфонаты. При регенерации химикатов отработанные варочные растворы упариваются и сжигаются. Лигносульфонаты и продукты их модифицирования могут быть использованы для пластификации цементов и бетонов, в качестве диспергаторов, поверхностно-активных веществ, активных добавок, при синтезе полимерных материалов, для производства ванилина и других химических продуктов. [c.372]

Остаточный лигнин с высоким содержанием гидроксилов, полученный после первой обработки, далее не исследовался. Однако было бы интересно, например, испытать, способен ли он еще давать то же количество ванилина при окислении нитробензолом в щелочной среде и кетоны Гибберта при алкоголизе. Кроме того, интересно было бы определить его растворимость в бисульфите, и, если он растворим, то может ли полученная лигносульфоновая кислота образовать ванилин при щелочном гидролизе. То, что этот лигнин претерпел изменения, можно было обнаружить не только по высокому содержанию в нем гидроксила, но и по его растворимости в щелочи, а также в органических растворителях. [c.646]

Конифериловый альдегид как модельное вещество лигнина после нагрева с водой в течение 20 ч при 200° и окислении нитробензолом давал только 48% ванилина по сравнению с 64%, полученными из необработанного альдегида. [c.654]

Несмотря на высокое содержание лигнина Класона, окисление гнилой древесины нитробензолом — щелочью дало только 4,2% ванилина по сравнению с 6,4%, полученными из здоровой [c.679]

Радиоактивность лигнина, растворимого в 66%-ной серной кислоте, была ниже, чем лигнина Класона. Ванилин и сиреневый альдегид, полученные путем нитробензольного окисления, показали высокую степень радиоактивности радиоактивность метоксильных групп была намного ниже, а формальдегид, полученный кипячением со щелочью, совершенно не показал ее. [c.777]

Имелись значительные различия в эффективности, с которой растения тех же видов превращали одно и то же соединение в лигнины разного состава. Отношение ванилина к сиреневому альдегиду, полученному после окисления растений пшеницы, в которые в различные промежутки времени вводили Е-фенила-ланин, при прочих равных условиях варьировало от 1 до 1,4 для клена оно варьировало от 0,5 до 1,4. [c.780]

Сравнение активности радиоактивной кислоты, выделенного лигнина и карбоната бария, полученного сжиганием лигнина, показало, что большая часть активности введенной кислоты была связана с лигнином. Окисление лигнина нитробензолом в щелочи дало неактивный ванилин, тогда как щелочная плавка дала радиоактивную щавелевую кислоту (см. Норд с сотрудниками [1,163, 172]). [c.792]

Суммарное содержание альдегидов, полученных при нитробензольном окислении в пересчете на лигнин Класона, значительно возрастало с увеличением лигнификации. Одновременно повышалось и отношение сиреневого альдегида к ванилину. [c.831]

В настоящее время, кроме ванилина, в промышленных масштабах из лигнина получают только диметилсульфид (ДМС) и диметилсульфоксид (ДМСО). Получение ДМС из лигнина основано на реакции нуклеофильного деметилирования. Под действием ионов сульфида в качестве промежуточного соединения образуется метилмеркаптан (ММ). Ион меркаптида атакует другую метоксильную группу с образованием ДМС. Чаще всего ДМС получают из сульфатных черных щелоков, в которых уже присутствуют щелочь и сульфид натрия. В принципе ДМС и ММ можно получить и из натронного лигнина или очищенных сульфитных щелоков. [c.424]

Изменение лигнина, нагреваемого с водными растворами при высокой температуре, было также показано Кондо и Танака [60]. Они сравнивали выходы ванилина, полученного при окислении нитробензолом твердых пород древесины (28,96% лигнина), заболони (26,81% лигнина) и сучков после сульфитной варки Pinus densiflora. В то время как твердые породы и заболонь давали 26% общих альдегидов, из сульфитных сучков их было получено только 10,2%. Хроматографический анализ давал 12 пятен, по которым были идентифицированы ванилин, л-оксибен-зальдегид и ванилиновая кислота. [c.621]

Позднее были проведены опыты с 2,6-С -шикимовой кислотой, полученной при ферментации 6-С -глюкозы (Эберхардт и Шуберт [15]). Этой шикимовой кислотой подкармливали сахарный тростник Sa harum offi inarum), а ванилин, полученный после окисления лигнина нитробензолом, разлагали химическим путем. Таким образом установили, что атомы углерода в положении [c.288]

Описано получение щавелевой кислоты, а также производных ванилина и лигнина при окислении лигниносульфоновых продуктов в присутствии гидроокиси кальция в качестве активной щелочи [50]. [c.27]

Производство ванилина из сульфитного щелока возникло в середине 1952 г. в результате настойчивых исследований сотрудников ВНИИГС С. И. Сухановского, А. В. Буевского, О. Д. Камал-диной и Я. А. Массова. В настоящее время ванилин получают из концентратов барды сульфитно-спиртового производства. Но так как исходным веществом для получения ванилина является лигнин, то в качестве сырья для производства ванилина целесообразнее использовать не концентрат барды сульфитно-спиртного производства, а концентрат бражки, получающейся после выращивания дрожжей на барде сульфитно-спиртового производства. Таким образом полнее будут использованы ценные вещества, входящие в состав сульфитного щелока гексозы — на получение спирта, пентозы и некоторые органические кислоты — на получение белковых дрожжей и лигнин — на получение ванилина. [c.325]

Фернандес и Сантолалья [14] нашли, что этанольный лигнин, полученный с 8,7%-ным выходом из кожуры семян черимойи, давал при окислении нитробензолом ванилин, сиреневый альдегид, дикетоны и другие альдегиды. [c.18]

Окисление тщательно предгидролизованных и предварительно экстрагированных побегов нитробензолом и щелочью дало ванилин, но ожидавшийся сиреневый альдегид не был получен ни из этиолированных побегов, ни из верхушек картофеля. Около 30% метоксилов в побегах переходило в экстракт при обработке горячей водой и около 50% становилось водорастворимым при определении содержания лигнина, так как, вероятно, было связано с его биологическими предшественниками. [c.28]

Если учесть, что содержание метоксилов в лигнине Класона из Е. regnans составляет около 22,6%, то материал, полученный в виде лигнина Класона из всех наружных зон, будет весьма отличаться от лигнина зрелой древесины или же являться смесью истинного лигнина Класона и веществ искусственно образовавшихся во время его выделения. Фракции луба содержали вещества камеди , обнаруженные и в лигнине Класона, полученном из разных зон. Наружный и внутренний лубы, заболонь и сердцевина давали примерно 10%i альдегидов после окисления нитробензолом, но сумма ванилина и сиреневого альдегида из лигнинов луба достигала лишь половины количества их в лигнине из зрелой древесины. Лигнины луба давали около 557о других альдегидов, тогда как зрелая древесина давала только 14%. [c.36]

Сравнение кривых поглощения производных лигнина с кривыми, полученными для ряда соединений фенола, бензилового вератрового и ванилинового спиртов фенилметилкарбинола, л-оксифенилметилкарбинола бензальдегида, ванилина ацетофенона и продуктов их конденсации с фенолом показало, что гваяцильная группа в лигнине ионизировалась в щелочном растворе и что гидроксильные группы фенольных молекул, конденсировавшихся с лигнином, присутствовали в фенольном лигнине в свободном состоянии. [c.252]

Потери метоксилов обнаруживаются также при определении методом Стоуна и Бленделла [40] количества содержащих метоксильные группы ароматических альдегидов, которые образуются при щелочном нитробензольном окисдении лигнинных продуктов (после обработки азотистой кислотой). Так, например, продукт, полученный при обработке щелочного лигнина И в течение 5 ч азотистой кислотой, давал только половину количества ванилина, образующегося из необработанного лигнина. [c.356]

При окислении растворимого природного лигнина древесины Р. densiflora нитробензолом был получен ванилин и и-оксибен-зальдегид. Однако авторы считают, что такой лигнин не представляет всего природного лигнина сосны [113]. [c.393]

Понижение содержания углерода и водорода указывало на то, что последние осадки являлись продуктами конденсации сахаров, вероятно, содержавшими также некоторое количество соединений, образовавшихся в результате разложения лигнина. При экстрагировании исходного гидролизата эфиром был получен остаток с выходом 1,5 г на 1 л из сосновой и 5,8 г на 1 л из буковой древесины. Первый дал положительную реакцию с флороглюцином — соляной кислотой и, возможно, содержал смесь дегидрополимеров кониферилового альдегида и ванилина. [c.444]

После омыления сульфокислой группы и отщепления воды может образовываться пропиленгваякон (IV), который затем расщепляется на ацетогваякон и формальдегид. Лигносульфоновые кислоты, полученные из лигнинов, в которых а- и р-атомы углерода были мечены радиоактивным углеродом, давали активным ванилин и неактивный ацетальдегид, а также неактивный ванилин и активный ацетальдегид соответственно (см. Кратцль и Гофбауэр [78]). [c.463]

Крейцберг с сотрудниками (67а] окисляли промышленный тиолигнин. нитробензолом в щелочной среде при 160—170°С н получили значительно меньше (5—6%) ванилина, по сравнению с количеством его (18—19%), полученным из природного и медноаммиачного видов лигнина из той же древесины. [c.612]

Рис. 42. Введение С из СО2 в ванилин и сирено-вый альдегид, полученные при окислении лигнина.

В то время как целлюлоза из сосновой древесины давала ванилин (R/ в первой смеси 0,48, во второй 0,19) и ацетогваякон R/=0,68 и 0,56), целлюлоза из древесины эвкалиптов давала дополнительно сиреневый альдегид (R/-0.24 и 0,19) и ацетосирингон (R/-0,46 и 0,38). п-Оксибензальдегид имел R/-0,62 в первой смеси и 0,06 во второй. Соотношение ацетогваякона к ацетосиринго1ну в этом случае было несколько выше по сравнению с полученным для лигнина в древесине, что, возможно, является результатом модификации остаточного лигнина. [c.614]

Метилированный лигнин еловой коры давал только 0,5% ванилина, т. е. очень мало по с,ра1внению с его количеством (20%), полученным из елового лигнина. Поэтому лигнин коры не может считаться неметилированным лигнином древесины (см. Гарвуд и Первес [36]). [c.618]

Технический солянокислотный лигнин (Рейнау) давал только около 50% ванилина, образующегося, из соляпокислотного лигнина, приготовленного при тщательно контролируемых условиях. Сернокислотный лигнин, полученный при процессе Шол-лер-Торнеша давал только около 30%) указанного количества. Это вновь подтверждает, что метод получения оказывает большое влияние на химическое поведение лигнина. [c.621]

Он нащел, что с увеличением продолжительности нагревания выход ванилина понижается до достижения постоянной величины— около 7з выхода, полученного в отсутствие резорцина. Это показывает, что по меньшей мере группировок, образующих ванилин в молекуле лигнина, или реагировали с резорцином (несмотря на то, что резорциновая группа полностью разрушалась при окислительной реакции), или были изменены под действием кислоты. [c.624]

Окисление различных фракций, полученных из бензолалко-гольных экстрактов, давало ванилин с большим выходом, чем окисление неэкстрагированных порций лигнина. При окислении фракции С выход ванилина приближался к величине, получаемой из растворимого природного лигнина или из протолигнина древесины. [c.679]

Отношение ванилина к сиреневому альдегиду было таким же, как и прн получении альдегидов из здоровой древесины. Это побудило Хигучи (в согласии с точкой зрения Леопольда) предположить, что открытые ванилин-сиреневый альдегидобразующие лигнинные структурные звенья подвергаются воздействию гриба одновременно. [c.693]

Возможно, конечно, что образование ацетальдегида не связано непосредственно с получением ванилина, а обусловлено другим структурным звеном. Если это так, то ванилинообразующее структурное звено должно иметь карбонильную группу у у-угле-родного атома. Однако эта карбонильная группа не может быть той же самой, какая имеется в ацетованилоне. Или это звено должно иметь алкогольную группу, легко окисляющуюся в щелочной среде, так как выход ванилина увеличивается при пропускании воздуха через смесь при гидролизе. Освобождается ли остаток С2 цепи в количестве, эквивалентном получаемому ванилину, или он остается связанным с остатком молекулы лигнина — сказать трудно, поскольку таких исследований еще не проводили. [c.717]

Фракция, полученная из сосновой древесины, содержала ва НИЛИН, из осиновой — смесь ванилина с сиреневым альдегидом В сосне количество лигнина М в околокамбиальном слое воз растало в течение июня с 5,3% до 6,3% в осине — с 5,9 до 12,55% [c.760]

С другой стороны, выход и-оксибензальдегида все время оставался низким и происходил, очевидно, из тирозина, связанного с белком. Во время роста растения отношение ванилина к сиреневому альдегиду в растении изменялось. Содержание сиреневого альдегида в молодых растениях было ниже, а в зрелых растениях— выше. Это соответствовало повышению содержания метоксилов в лигнине. Если принять выход альдегидов из зрелых растений за критерий количества присутствующего лигнина, то надо отметить, что наиболее молодые растения содержали приблизительно 0,137о лигнина. Эта величина была намного ниже по сравнению с количеством лигнина, полученным другими методами. [c.775]

Стоун с сотрудниками [194] нашли, что отношение ванилина к сиреневому альдегиду, полученное при окислении лигнина в растениях пшеницы, изменялось в зависимости от возраста растения. Поэтому Хигучи с сотрудниками [106, 116] исследовали состав лигнина в верхней, средней и нижней частях побегов трех видов бамбука. Они экстрагировали побеги горячей водой, 1 %-ным едким натром и этанолом — бензолом и анализировали экстрагированный материал на содержание целлюлозы, пентозанов, метоксилов, лигнина и метоксилов в лигнине по методу Шоргера [170]. Они окисляли также эти виды лигнина нитробензолом и щелочью, затем выделяли и идентифицировали продукты окисления по методу Гибберта с сотрудниками (см. Брауне, 1952, стр. 554). Результаты этих исследований приведены в табл. 9 в сравнении с данными, полученными при изучении зрелого бамбука. [c.831]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология