Никель с диметилглиоксимом в виде

В 1883 г. М. А. Ильинский и Г. Кнорре предложили осаждать кобальт в виде соединения с а-нитрозо-р-нафтолом, В 1905 г. Л. А. Чугаев применил диметилглиоксим для осаждения никеля. Оба реактива были первыми органическими осадителями для определения цветных и тяжелых металлов. Этим было положено начало новому направлению в аналитической химии. Применение органических реактивов с тех пор сильна расширилось, и в настоящее время имеет очень большое значение в химическом анализе. [c.98]

Для определения никеля в стали применяют диметилглиоксим. Этот реактив количественно осаждает никель только в среде, близкой к нейтральной. Однако в этих условиях будет осаждаться также железо в виде гидроокиси. Железо можно отделить от никеля действием избытка аммиака, но тогда для отделения гидроокиси железа фильтрованием потребуется много времени, и осадок не будет использован для анализа, так как в стали железо не определяют. Кроме того, осадок гидроокиси железа захватывает некоторое количество никеля и поэтому определение [c.106]

Действуя на этот раствор реактивом Чугаева (диметилглиоксим), можно количественно осадить N1 + в виде розового осадка — никель-диметилглиоксима [c.386]

Кроме того, в этом случае необходимо удалять растворенный кислород и тратить время на успокоение раствора после перемешивания при прибавлении очередной порции титранта. Тем не менее с помощью капающего ртутного электрода можно выполнить целый ряд полезных определений, например титровать никель (II) раствором диметилглиоксима. Этот случай интересен тем, что способностью восстанавливаться на ртутном электроде обладает не только никель (II), но и диметилглиоксим. На фоне аммиачного буферного раствора (pH 8-10), то есть в условиях количественного осаждения никеля (II) диметилглиоксимом, никель (11) образует волну с Ещ = -1,2 В, а диметилглиоксим - волну с Ещ = -1,55 В. Поэтому вид кривой титрования будет зависеть от выбранного потенциала. Если титрование проводить при потенциале -1,3 или -1,4 В, то есть в условиях, когда электроактивен только никель (II), то получится кривая, показанная на рис. 94, а. Если же титрование проводить при потенциале -1,85 В, сила тока до достижения конечной точки титрования будет уменьшаться по мере уменьшения концентрации никеля (II), но затем начнет расти с увеличением концентрации избытка диметилглиоксима, поскольку при этом потенциале электроактивен и титрант. В этом случае кривая титрования будет подобна кривой, изображенной на рис. 94, б. [c.188]

Реакции или реактивы, позволяющие в определенных условиях обнаруживать только один вид ионов в присутствии всех других, называются специфичными. Например, реактив Л. А. Чугаева — диметилглиоксим образует карминово-красный осадок только с ионами никеля. [c.23]

Для амперометрического титрования часто применяются органические реагенты, использование которых, например, в потенциометрии часто невозможно из-за отсутствия подходящего индикаторного электрода. В качестве органических реагентов в амперометрическом титровании применяют диметилглиоксим, 8-оКсихино-лин, купферон и др. JaK, при титровании никеля раствором диметилглиоксима при потенциале индикаторного электрода —1,6 В, соответствующем предельному диффузионному току и ннкеля и диметилглиоксима, кривая титрования имеет вид, показанный на рис- 9.22, б. [c.165]

Диметилглиоксим — один из наиболее давно известных и наиболее специфичных органических реагентов на никель и палладий. В виде диметилглиоксиматов могут также экстрагироваться Р1.(П), следы Си (II), Со (III) и Ре (III). [c.155]

Образующееся окрашенное соединение неустойчиво, в частности его может разрушить избыток окислителя. Чтобы получить сходящиеся результаты, необходимо, приготовляя растворы для колориметрического определения, соблюдать последовательность прибавления реактивов к раствору, содержащему соль никеля, прибавляют окислитель, затем диметилглиоксим (в виде спиртового раствора) и щелочь. [c.419]

Никель 1. Рубеановодородная кислота 2. Диметилглиоксим Безводная окись алюминия То же 1 % осадителя 1 % носителя Вещества смешиваются в сухом виде То же Фиолето 5ая Ало-розовая [c.83]

Диметилглиоксим восстанавливается на ртутном капельном электроде, но не дает отчетливой полярографической волны. При потенциале от —1,6 до —1,7 в величина диффузионного тока пропорциональна концентрации диметилглиоксима. Никель при потенциале —1,6 в также восстанавливается на электроде, поэтому кривая титрования никеля диметилглиоксимом при е = —1,6 в имеет вид кривой III на рис. 52 [51]. [c.257]

Для определения никеля в стали применяют диметилглиоксим. Этот реактив количественно осаждает никель только в среде, близкой к нейтральной. Однако в этих условиях будет осаждаться также железо в виде гидроокиси. Железо можно отделить от никеля действием избытка аммиака, но тогда для отделения гидроокиси железа фильтрованием потребуется много времени, и осадок не будет использован для анализа, так как в стали железо не определяют. Кроме того, осадок гидроокиси железа захватывает некоторое количество никеля и поэтому определение последнего будет не точным. Поэтому значительно удобнее не осаждать железо, а связать ионы Fe " в прочное комплексное соединение. Для этой цели к раствору приливают винную кислоту или виннокислый натрий. [c.113]

Полное окисление до ацетила достигается действием хлорида железа (III) с одновременной отгонкой продукта окисления. Диацетил, собранный в приемнике, превращают в диметилглиоксим, действуя гидроксиламином, и осаждают в виде диметилглиоксима никеля. [c.78]

При встряхивании хлороформного экстракта с разбавленной 0,5 н. соляной кислотой диметилглиоксимат никеля разрушается и никель количественно переходит в водную фазу. К реэкстракту после удаления хлороформа добавляют диметилглиоксим, окислитель и аммиак (или раствор едкого натра) при этом получается окрашенный комплекс [К1(Вт)зГ . Диметилглиоксим добавляют в виде раствора в спирте или в разбавленном (0,2 и.) едком натре. [c.271]

Для количественного осаждения и определения никеля в виде комплексного соединения красного цвета русским химиком Л. А. Чугае-вым (1873—1922) предложена реакция никеля (II) с диметилглиокси-мом [c.347]

В некоторых случаях применение колориметрического титровация требует особых приемов. Например, при образовании нерастворимых окрашениых соединений, когда приходится сравнивать окраски коллоидных растворов. Интен-сивиость окраски и цвет раствора зависят тогда в известной степени от величины зерен. Последняя может изменяться при прочих равных условиях в связи с различным порядком сливания компонентов реакции. В частности, при определении алюминия посредством ализарина, при определении никеля в виде взвешенного осадка диметилглиоксим ата никеля и т. п. иногда наблюдаются вследствие указанной причины различные оттенки стандартного и испытуемого растворов. В этих случаях первое определение считают приближенным, после чего проводят второе определение следующим образом. В одну цро- [c.175]

В ы д е л е н и е пал л а д и я. В нагретый до 80° анализируемый раствор в разбавленной соляной кислоте (например, 0,1 п.), объемом не более 100 мл и содержащий не более 80 мкг палладия, загружают измельченную бумагу и добавляют 1 мл 5%-пого раствора щавелевой кис.тоты. Раствор выдерживают при 80° в течение 1 час. По охлаждении отфильтровывают осадок элементного золота и хлорида серебра вместе с бумагой. К фильтрату добавляют последовательно 2 мг никеля в виде раствора его сол1 , 2 мл 20-%-пого раствора тартрата калия-иатрия (для связывания ионов легко гидролизующихся металлов, например железа, алюминия, титана), затем 2 г ацетата натрия, 1 мл раствора KOMnjieK ona III и 2 лгл раствора диметилглиоксима (pH раствора должно быть приблизительно 6,5). Через 30 мин отфильтровывают и промывают водой осадок диметилглиокси-матов никеля и палладия. Осадок смывают с фильтра водой в химический стакан, добавляют 1 мл коицецтр11ровапной соляной кислоты и упаривают до объема 3—10 мл в соответствии с количеством палладия в растворе. [c.303]

Неорганические ионы для экстрагирования переводят в комплексные соединения с неорганическими или органическими лигандами. Особенно эффективны для этой цели органические комплексанты, образующие так называемые хелатные соединения. Например, диметилглиоксим является селективным экстрагентом для никеля, а-нитрозо-р-нафтол—для кобальта, дифенилтиокарбазон (дитизон) применяют для экстракции таких металлов, как серебро, ртуть, свинец, медь, цинк. С неорга-ническимн лигандами можно экстрагировать железо(П1) в виде соединения НРеС , железо(1П), кобальт(П) и молибден (V) — в виде комплексных ионов с роданид-ионом. [c.311]

Днметилглиоксим является исключительно чувствительным реактивом на никель в присутствии кобальта и в других условиях на кобальт в присутствии никеля. Кроме того диметилглиоксим широко применяется для точного количественного определения никеля i . Для получения диметилглиоксима разработан дешевый и сравнительно простой метод получения, заключающийся в последовательном действии на метилэтилкетон азотистой кислоты в виде амилнитрита и гидроксиламина [c.89]

Диметилглиоксим-биурет никеля. Хроматограмму сначала высушивают на воздухе, а затем тщательно обрабатывают паром для удаления даже следов летучего кислого растворителя. Далее погружают в а) 1%-ный раствор диметилглиоксима в 95%-ном этаноле слегка подсушивают б) опрыскивают свежеприготовленным щелочным раствором биурета никеля (I г гептагидрата сульфата никеля растворяют в 50 мл HjO, при нагревании растворяют 1 г биурета). Добавляют 10 мл 1 М NaOH, выдерживают 30 мин и фильтруют для удаления гидроксида никеля. Кислоты проявляются в виде устойчивых пятен от розовой до красной окраски на бесцветном фоне. Через 2 мин хроматограмму дважды промывают смесью 400-500 мл этанол "0,88 NH3 (1 1) в течение 2 мин. Чувствительность 10 мкг. [c.380]

Диметилглиоксим. 1 %-ный спиртовой раствор диметилглиоксима с ионами никеля дает красный осадок. Реакция протекает в нейтральных, уксуснокислых или аммиачных растворах. При электролитическом разложении прямой отпечаток получается при помощи смеси аммиака со специфическим реагентом. Для минералов, содержащих много железа, таких как пентландит, бравоит или никельсодержащйй пирротин, для подавления влияния ионов железа добавляют 10%-ный раствор тартрата натрия — калия. В случае минералов кобальта, содержащих подчиненные количества никеля, разложение проводят смесью цианида калия и перекиси водорода, в результате чего образуются соответствующие комплексы цианидов никеля и кобальта. Реактивную бумагу затем обрабатывают в смеси 40%-ного раствора формальдегида и 1%-ного спиртового раствора диметилглиоксима. Ввиду того что цианидный комплекс никеля разлагается, освободившиеся ионы никеля реагируют со специфическим реагентом, в то время как кобальтицианидный комплекс остается неразложившимся и на реакцию не влияет. Железо маскируют в виде феррицианида такой же обработкой, и поэтому реакция на никель может выполняться в присутствии кобальта или кобальта и железа. [c.70]

Диметилглиоксим очень удобен для избирательного отделения и определения никеля и палладия. В виде ди-метилглиоксиматов могут также экстрагироваться платина (II) [1148], следы меди(П) и кобальта [881]. Ди-метилглиоксимат меди экстрагируется хлороформом лишь частично (Ig = —0,93), однако в присутствии хино-лина или додециламина экстракция сильно увеличивается [1283]. Значение константы экстракции, выражаемой уравнением [c.150]

Никель Диметилглиок- сим Диметилглиоксим смешивают с безводной окисью алюминия в сухом виде. Содержание осадителя в смеси 1 % Колонка содержит смесь окиси алюминия с азотнокислым серебром, содержание которого в смеси составляет 1% Через колонку пропускают 0,2 мл исследуемого раствора, а затем 1—2 капли водного раствора аммиака Ало-розовая [c.89]

Для открытия никеля применяется тот же растворитель, что и для открытия хрома. Образовавшийся раствор переносят в капельную пробирку, прибавляют к нему каплю перекиси водорода (для окисления двухвалентного железа в трехвалентмое) и нагревают до кипения. На фильтровальную бумагу помещают по капле раствор фосфата натрия, испытуемый раствор, фосфат натрия и диметилглиоксим. Окрашивание последнего в первую очередь наблюдается в виде кольца, а после обработки пятна парами аммиака окрашивается и центральная часть пятна. [c.226]

Хольцер [321] применял комплекс палладия с салицилальдок СИМОМ в виде весовой формы еще до того, как для этой же цели был предложен диметилглиоксим. Комплекс выделялся количественно из растворов менее 0,3 AI по соляной или 1,0 н. по серной кислоте. Описано количественное отделение палладия от платины, иридия, рутения, золота, никеля, железа (П1) и свинца [331]. [c.47]

Менее благоприятно обратное титрование в щелочной среде, так как при этом совместно титруются щелочноземельные металлы и Mg. Однако этот метод также имеет значение, так как никель можно выделить в осадок в виде диметилглиоксимата никеля осадок растворяют в НС1 и оставляют реагировать с ЭДТА, а избыток последней титруют затем раствором цинка с эриохромом черным Т [53 (26)]. Эта комбинация аналитических операций применяется для специфического и быстрого определения N1 в отсутствие Рс[. По сравнению с гравиметрическим методом этот метод обладает тем преимуществом, что соосаждение с диметилглиокси-мом не существенно. [c.245]

Осаждение обычно проводится прибавлением осадителя к горячему слабокислому раствору соли никеля и затем добавлением аммиака в небольшом избытке. Таким способом получаются легче отделяемые фильтрованием осадки, чем при прямом осаждении из холодных или аммиачных растворов. Применяемый аммиак должен быть свободен от карбонатов раствор должен содержать гммонийнь е соли, если присутствуют цинк, марганец, магний или щелочноземельные металлы, и винную кислоту, если присутствует железо и подобные ему элементы. Диметилглиоксим почти нерастворим в воде, и его прибавляют в виде 1 %-ного раствора либо в спирте, либо в концентрированном растворе аммиака (13 7). Требуется лишь небольшюй избыток реактива по сравнению с теоретически рассчитанным количеством две части диметилглиоксима на одну часть никеля. Больший избыток реактива не мешает при условии, что вместе с ним не вводится более 50% по объему спирта. [c.421]

Приготовляют раствор, содержащий не более 0,1 г всех металлов в 100 мл. Раствор должен быть освобожден от элементов сероводородной группы, за исключением тех, которые не загрязняют осадка, и от элементов, осаждающихся в виде основных ацетатов. Если должны быть выполнены оба отделения, сероводородом и в виде основных ацетатов, то железо после осаждения сероводородом надо окислить до трехвалентного состояния. Если было проведено осаждение в виде основных ацетатов, то фильтрат нагревают до кипения, регулируют кислотность раствора так, чтобы он содержал не более 2 мл 50%-ной уксусной кислоты и приблизительно 5 г ацетата натрия, и затем прибавляют диметилглиоксим в таком количестве, чтобы его хватило на образование диметилглиоксиминов никеля и кобальта и оставался избыток. Если же основных ацетатов не выделяли, то выпаривают раствор до малого объема и разбавляют его или нейтрализуют так, чтобы он содержал не более 1 мл свободной соляной или серной кислоты в 200 мл. Свободная азотная кислота нежелательна, так как она разлагает реактив. Раствор нагревают до кипения, прибавляют раствор диметилглиоксима, перемешивают и приливают концентрированный раствор ацетата натрия до появления осаДка и сверх того около 2 г избытка. Раствор ацетата натрия надо вливать прямо в середину анализируемого раствора, а не по стенке стакана. Нагревают (на паровой бане) по меньшей мере полчаса, охлаждают, фильтруют, осадок промывают и высушивают, как указано выше (см. Ход определения в отсутствие незначительных количеств кобальта, марганца или цинка , стр. 422). [c.423]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология