Никель с диметилглиоксимом

Рис. 4.3 5. Никель с диметилглиоксимом образует нейтральный комплекс, содержащий пятичлеиные циклы комплекс дополннтелыю стабилизирован водородными мостиками.

Для определения никеля с диметилглиоксимом навеску стали растворяют и разбавляют раствор до 100,0 мл. К 5,00 мл раствора добавляют необходимые реактивы, разбавляют водой до 50,00 мл и фотометрируют при i = 1,0 см, > зфф = 470 нм (е = 1,30 10 ). Вычислить массу навески стали для анализа, если оптимальное значение оптической плотности 0,435 и приблизительная массовая доля (%) никеля в стали равна 1) 0,5% [c.188]

Для фотометрического определения никеля чаще пользуются тем, что никель с диметилглиоксимом при введении окислителей образует красно-бурое, растворимое в воде соединение. Состав и строение его точно не установлены. По одним предположениям, это — соединение трех- или даже четырехвалентного никеля с диметилглиоксимом по другим — соединение двухвалентного никеля с продуктом окисления диметилглиоксима. Вопрос о строении трудно разрешим, так как оба компонента (никель и диметилглиоксим) способны окисляться. Аналогично этому трудно решить вопрос о характере соединения, образующегося при введении, например, перманганата или персульфата в смесь К1 и КВг. При этом образуется соединение иода с бромом,, которое в равной степени можно рассматривать и как 1+Вг (бромид иода) и как Вг+1 (иодид брома). В подобных случаях вопрос можно решить косвенным путем, установив, какой из компонентов легче окисляется. Известно, что иод окисляется легче, что дает основания принять формулу бромида иода. Опыт показывает, что диметилглиоксим довольно легко окисляется даже слабыми окислителями, тогда как никель (II) окисляется значительно труднее. Поэтому имеется больше оснований считать, что названное соединение является комплексом двухвалентного никеля с некоторым продуктом окисления диметилглиоксима (возможно, типа нитрозо-оксима). [c.303]

Растворы соединения никеля с диметилглиоксимом (ОНг), образующегося в присутствии окислителей в щелочной среде, окрашены в бурый цвет. В условиях проведения реакции происходит окисление никеля, вероятно, до N1 (1И). Определение состава соединения указывает на соотношение К1 ОН2=1 3. Для соединения, образующегося в присутствии щелочи, Лмакс = 470 нм, е=1,3-10 . В качестве окислителя лучше использовать йод, так как в его присутствии не окисляется избыток диметилглиоксима. Определению мешают вещества, имеющие собственную окраску, и катионы, образующие гидроксиды в щелочной среде (Ре, А1, Мо, Си, Мп). [c.56]

Опыт 9. Комплексные соединения никеля, а. Получение диметилглиоксимата никеля.С диметилглиоксимом ионы образуют в аммиачной среде ярко-красный осадок. Эта наиболее чувствительная реакция на ионы была предложена известным русским химиком Л. А. Чугаевым. [c.256]

Всеми перечисленными свойствами обладает хелатное соединение никеля с диметилглиоксимом (см. стр. 216) [c.218]

С ЭТИМИ тремя реагентами, а также комплекс никеля с диметилглиоксимом не разрушаются при обработке экстрактов раствором щелочи, применяемой для разрушения соответствующих комплексных соединений кобальта и меди, часто сопутствующих никелю. Действием щелочи избыток этих реагентов удаляется из слоя органического растворителя и можно измерять поглощение только комплексного соединения в ультрафиолетовой области спектра, где е имеет более высокое значение. [c.187]

Метод определения никеля основан на образовании в присутствии окислителя в щелочной среде окрашенного в малиново-красный цвет внутрикомплексного соединения никеля с диметилглиоксимом. [c.48]

Метод основан на минерализации образца при 800—900 °С и реакции образующихся оксидов никеля с диметилглиоксимом с последующим фотометрированием окрашенных в розовый цвет растворов в щелочной среде. Чувствительность определения 1 мкг никеля в анализируемом объеме раствора. [c.86]

Комплекс никеля с диметилглиоксимом относится к числу комплексов хелатного (циклического) типа, он очень прочен и малорастворим. [c.120]

Освоение приемов работы с фотоэлектроколориметром количественное определение никеля-с диметилглиоксимом определение концентрации органического красителя. [c.202]

Освоение приемов работы с фотоэлектроколориметром, количественное определение никеля с диметилглиоксимом, определение концентрации органического красителя Освоение приемов работы со спектрофотометром СФ-4 снятие спектров поглощения бензойной кислоты, нафталина, бета-нафтола и органических красителей. [c.235]

Химия растворов комплексов меди и никеля с диметилглиоксимом. [c.541]

Перспективен, но труден первый путь. Интенсивно ведутся исследования ионоселективных электродов, дающих возможность определять концентрацию, точнее активность, только одного иона. Получили, например, распространение мембранные электроды для определения фторид-ионов, представляющие собой монокристалл из фторида лантана. Со времен Л. А. Чугаева, предложившего избирательную реакцию на никель с диметилглиоксимом, аналитики ищут селективные органические реагенты. Развитие теории избирательности органических реагентов и создание реагентов, позволяющих определять только один элемент, — это важнейшая проблема данной области. Разрабатываются, конечно, и другие селективные методы. [c.22]

Строение комплекса никеля с диметилглиоксимом давно привлекало внимание многих исследователей. На основании рентгеновских данных и инфракрасных спектров есть основания полагать, что кроме тех или других связей между никелем и оксимными группами имеется также водородная связь между оксим-ными группами двух молекул реактива, что приводит к образованию двух дополнительных хелатных колец. Предполагается также, что в красных кристаллах Ч(НВт)2 имеет связь между соседними атомами никеля. Однако нельзя считать этот вопрос решенным. Во всяком случае ни одна из теорий не объясняет резко специфического действия диоксимов и многих свойств этих соединений. Так, Ni(HDm)2 красного цвета только в твердом виде, растворы его в органических жидкостях желтые. Железо (П) образует хорошо растворимый в воде комплекс интенсивно красного цвета, кобальт и медь — слабо окрашенные комплексы и т. д. Между тем строение всех этих соединений выражается [c.302]

Изменение валентности мешающего иона. Посторонний ион, образующий с реактивом окрашенное соединение, переводят в такое валентное состояние, в котором он не взаимодействует с реактивом или не образует с ним окрашенного соединения и не имеет собственной окраски. Например, при определении молибдена роданидным методом в присутствии Ее " влияние последнего устраняют восстановлением его до Ее ", применяя не очень сильный восстановитель. При определении никеля с диметилглиоксимом в присутствии Ее + влияние последнего устраняют, наоборот, окислением до Ее +. [c.61]

Никель с диметилглиоксимом (в присутствии окислителя) образует внутрикомплексное соединение состава 1 3. Константа кислотной диссоциации диметилглиоксима равна 2,88-10- . Константа нестойкости гидроксо-иона N1 равна 1,07-10 Поскольку х = / = = 9 = 1,аа = 3, то расчет выполняется аналогично предыдущему примеру (см. пример 2) [c.285]

В щелочной среде в присутствии окислителя (персульфата аммония, иода или бромной воды) диметилглиокси-мат никеля растворяется и окрашивает раствор в красный цвет. Молярный коэффициент погашения диметилглиоксимата никеля в этих условиях составляет 1,3-10 при Ятах = = 470 нм (рис. 8). Высокий молярный коэффициент погашения растворов комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом позволяет применять при фотометриче-ско г определении небольшие навески. Допустимы значительные количества меди и кобальта. [c.79]

Определение никеля в стали основано на образовании в щелочной среде окрашенного соединения никеля с диметилглиоксимом в присутствии окислителя. [c.114]

Определение основано на последовательном экстракционном извлечении из аммиачно-цитратного буферного раствора комплексов меди с диэтилдитиокарбаминатом, никеля с диметилглиоксимом, двухвалентного железа с 1-нитрозо-2-нафтолом и марганца с диэтилдитиокарбаминатом. [c.132]

Определение никеля. К раствору после отделения меди прибавляют, если нужно, 1—2 капли аммиака (1 20) до появления фиолетовой окраски индикатора (pH =8,0), i мл 1% раствора диметилглиоксима и через 15 мин экстрагируют комплекс никеля с диметилглиоксимом тремя порциями по 5 мл хлороформа. Объединенные экстракты встряхивают с тремя порциями по 5 мл 0,5 н. соляной кислоты. К полученному солянокислому раствору, помещенному в мерную колбу емкостью 25 мл, прибавляют 0,2 мл бромной воды, 1 мл 25% раствора аммиака и 0,5 мл раствора диметилглиоксима, разбавляют водой до метки и через 15 мин измеряют оптическую плотность. [c.133]

Пример 3. Рассчитать оптимальное значение pH для реакции ионов никеля с диметилглиоксимом. [c.285]

Во многих случаях металл образует с органическими молекулами внутрикомплексные соединения. Например, при взаимодействии соли никеля с диметилглиоксимом образуется внутрикомплексное соединение, окрашенное в ярко-красный цвет [c.165]

За формирование аналитического сигнала ответственными являются d— -d переходы, переходы, с переносом заряда d—>-л, я— d и л—-переходы.ii— - -Переходы характер- ны для аква-ионов и некоторых комплексов соединений d-эле-JweHTOB с неполностью заполненными d-орбиталями, когда возможность осуществления переходов возникает вследствие нарушения симметрии распределения электронной плотности и расщепления основного электронного состояния иона металла в поле лиганда. Переходы с переносом заряда возможны при наличии в молекуле или сложном ионе доноров и акцепторов электронов, когда имеет место электронный переход с орбитали, локализованной на атоме акцептора, на орбитали, локализованные на атоме донора или, реже, наоборот, что, например, объясняет интенсивную окраску тиоцианата железа (1П), гетерополисоединений, сложных ионов типа М.ПО4 , Сг04 , комплексов -элементов с бесцветными органическими реагентами, например, никеля с диметилглиоксимом, железа с 1,10-фенантроли-ном и молекул органических соединений, когда в них одновременно входят электронодонорные и электроноакцепторные заместители. [c.55]

Моносульфосалицилат железа (дисульфосали-цилат железа, перманганат калия, соединение никеля с диметилглиоксимом в присутствии окислителя и т.д.) [c.56]

Одним из первых электродов такого типа был электрод с мембраной, содержащей осадок сульфата бария, потенциал которого зависит от концентрации сульфат-ионов в диапазоне 10 - 10 моль/л (24-30 мВ/р804). Его селективность относительно невелика. Разработаны электроды на основе галогенидов и сульфидов серебра, фосфата Мп ", фторидов тория, лантана и кальция, комплексов никеля с диметилглиоксимом. Так же, как и для электродов с кристаллическими мембранами, нижняя граница определяемых концентраций для электродов с гетерогенными мембранами зависит от растворимости применяемых осадков. [c.201]

Весовой метод. Наиболее распространенным весовым методом определения никеля является метод осаждения диметилглиоксимом. В 1905 г. Л. А. Чугаев предложил новый реактив на никель — а-ди-метилглиоксим, который до настоящего времени является непревзойденным. При помощи диметилглиоксима можно определять никель не только весовым, но также объемным и колориметрическим методами. При взаимодействии ионов никеля с диметилглиоксимом в аммиачной или уксуснокислой среде образуется внутрикомплексное соединение, в результате чего выпадает яркий малиново-красный 304 [c.304]

Осадок сульфата свинца перед высушиванием промывают спиртом или насыщенным раствором сернокислого свинца. Осадок соединения никеля с диметилглиоксимом хорошо промывают горячей водой для удаления не только других катионов, но также и для удаления возможного избытка диметилглиоксима. То же обстоятельство необходимо принимать во внимание и при применении многих других органических осаднтелей, так как в этих случаях сам реактив часто трудно растворяется в воде. [c.85]

Определение никеля фотоколориметрическим методом. Метод основан на реакции образования растворимого окрашенного в красный цвет комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя. Состав образуемого комплекса пока полностью не установлен. Определению мешает большой избыток окислителя, так как он может вызвать обесцвечивание раствора. Определению мешают также железо, хром и марганец, поэтому при определении их связывают в растворимые бесцветные комплексные соединения сегнетовой солью (виннокислый калий-натрий). В этих условиях определению не мешают кобальт до 1,5%, молибден до 3%, хром до 18%, вольфрам до 18 %, медь до 2%, ванадий до 1 %. Измерение интенсивности окраски можно проводить визуальным методом, методом шкалы эталонных растворов, на фотоколориметре и спектрофотометре. [c.308]

Катионы нике.1я(11) открывают реакцией с диметилглиоксимом в аммиачной среде (образуется красный осадок комплекса никеля с диметилглиоксимом, а раствор окраппгаается в розово-ку1асный цвет). [c.312]

В центрифугате 2 обнаруживают кобальт и никель в отдельных пробах о и б а) НСО2СН3 и KNOa б) Спиртовый раствор диметилглиоксима в аммиачной среде Осадок желтый кристаллический кобальтинитрит калия (поверочная реакция). Осадок розовое внутрикомп-лексное соединение никеля с диметилглиоксимом [c.222]

Получают 270 г Ь-глутамина, загрязненного никелем. Для очистки продукт растворяют,при 85° в 1200 мл воды и обрабатывают 10 г твердого диметилглиоксима. Осадок красного цвета (комплекс никеля с диметилглиоксимом) отфильтровывают и к фильтрату вновь добавляют 0,5—1 г ди-метилглиоксима. Отсутствие красного окрашивания указывает иа полное удаление ионов никеля из раствора. [c.53]

В ряде колориметрических методов осаждают кальций в виде K2 a[Ni(N02)e] [349, 406, 1064, 1412], а затем определяют NOa-иоы [349], никель с диметилглиоксимом [406, 601], или колориметрируют зеленую окраску, появляющуюся при взаимодействии K2 a[Ni(N02)] с водным раствором антипирина [1412]. Описан метод осаждения кальция оксалгидроксамовой кислотой [848]. Осадок растворяют в уксусной кислоте, прибавляют к аликвотной части раствора хлорное железо и фотометрируют пурпурную окраску, интенсивность которой пропорциональна содержанию кальция. [c.100]

После этого откройте кран и промывайте колонку 8М НС1 для извлечения никеля, не образующего хлоридных анионных комплексов и не сорбируемого анионитом. Скорость промывания колонки 20—30 капель в 1 мин. Фильарат собирайте в колбу или в мерный цилиндр для последующего количественного определения никеля. Сделайте пробу на полноту вымывания никеля с диметилглиоксимом. [c.448]

Никель определяют чаще всего фотометрическим и трилонометри-ческим методами. Фотометрический метод основан на измерении интенсивности буровато-красной окраски комплексного соединения, образующегося в щелочной среде в присутствии окислителя (персульфат аммония, бромная вода и т. п.) при взаимодействии никеля с диметилглиоксимом [128]. Измерение интенсивности окраски может быть выполнено визуально или фотометрически. Метод применим при содержании никеля от 0,0005 до 3%. [c.154]

Весовой метод основан на определении содержания диметил-глиоксимата никеля, образующегося при взаимодействии соли Никеля с диметилглиоксимом в щелочной среде. [c.210]

Изменение степени окисления мешающего или определяемого иона. Посторонний ион, образующий с реагентом окрашенное соединение, переводят в такое валентное состояние, в котором он не взаимодействует с реагентом или не образует с ним окрашенною соединения и не имеет собственной окраски. Например, при определении молибдена родаиидным методом в присутствии железа (HI) влияние последнего устраняют восстановлением его до железа (II), применяя не очень сильный восстановитель. При определении никеля с диметилглиоксимом в присутствии железа (II) влияние последнего устраняют, наоборот, окислением его до железа (III). Выбор соответствующего окислителя или восстановителя определяется соотношением условных стандартных потенциалов определяемого и мешающего ионов 1, 2, 41. Окислители или-восста-новители подбираются таким образом, чтобы их способность была достаточной для изменения степени окисления мешающего иона и недостаточной для изменения степени окисления определяемого иона. В некоторых случаях изменяют состояние окисления и определяемого иона. [c.88]

Ионы при выделении их na сильноразбавленных растворов полностью сорбируются в хроматографической колонке, т. е. потерь этих ионов не происходит. В колонку с диаметром 15 мм и высотой 120 мм помещают 2 г пермутита и тщательно уплотняют постукиванием о твердую поверхность. Приготовляют 0,001 н. раствор нитрата никеля разбавлением 0,1 н. раствора NiiNOJa- Через колонку с пермутитом пропускают 2 л 0,001 н. раствора, создавая разрежение водоструйным насосом. Затем переносят пермутит количественно в коническую колбу и вносят 40 мл 5%-ного раствора соляной кислоты. В колбу добавляют 2 г сухого иодида калия, не содержащего свободного иода, и оттитровывают 0,1 н. раствором тиосульфата натрия, прибавив в конце титрования в качестве индикатора 0,1%-ный раствор крахмала. Рассчитывают содержание Ni -ионов в жг-жв, сорбированных пермутитом. Можно взять в качестве сорбента катионит КУ-2 в Н-форме и после его насыщения Ni -ионами провести регенерацию ионита при помощи 5%-ного раствора соляной кислоты. Фильтрат с ионами собирают в колбу емкостьк> 100 мл и определяют содержание никеля с диметилглиоксимом. [c.99]

Метод основан на реакции никеля с диметилглиоксимом в присутствии окислителя, в результате которой образуется виннокрасная окраска. Отделение никеля от мешающих элементов производится экстракцией хлороформом диметилглиоксимата никеля из слабоаммиачного раствора с последующей резкстракцией никеля в водную фазу разбавленной H i [1, 9]. [c.46]

Никель может быть определен по каталитической реакции дифеннл-карбазон — тайрон — перекись водорода. Определение никеля в присутствии кобальта рекомендуется проводить с предварительной экстракцией хлороформом комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом. Чувствительность определения 1 10 мкг/мл [1]. [c.248]