спектры магнитная восприимчивость

Применение методов магнитной восприимчивости в совокупности с данными по электронным спектрам поглощения может оказаться плодотворным для установления структур комплексных соединений. Так, согласно теории кристаллического поля низкоспиновые и высокоспиновые комплексы ионов переходных металлов [c.198]

В теории валентных связей принято считать координационную связь полностью или по крайней мере преимущественно ковалентной, в то время как в теории кристаллического поля ее считают полностью электростатической. Две другие теории, которые еще надлежит обсудить, предполагают во всех комплексах наличие ковалентного связывания (в большей или меньшей степени). Обсудим экспериментальные данные, свидетельствующие о ковалентном связывании. Доказательства такого связывания можно почерпнуть из данных о различных свойствах комплексов электронных спектров, магнитной восприимчивости и ЯМР- и ЭПР-спектров. [c.420]

В обзоре [2] приведена очень удачная подборка литературы по спектрам поглощения и отражения, спектрам флуоресценции, ЭПР-, ПМР- и ИК-спектрам, магнитной восприимчивости и электрическим свойствам фталоцианинов. Такое постоянно растущее накопление информации неизбежно приведет к лучшему пониманию строения и свойств этого важного класса соединений. Однако следует особо подчеркнуть, что решающую роль при таких исследованиях имеет чистота соединения, сама по себе оценка которой сопряжена со значительными трудностями. Данный раздел не посвящен детальному рассмотрению всех перечисленных физических свойств фталоцианинов, а включает лишь краткое изложение данных ЭПР-спектроскопии и влияние на них чистоты продуктов. [c.242]

Многие другие свойства полупроводников непосредственно зависят от количества носителей зарядов. Сюда входят такие свойства, как теплопроводность, эффект Холла и термоэлектричество, многие оптические свойства (люминесценция, фотопроводимость, поглощение в некоторых частях оптического спектра), магнитная восприимчивость и многие другие явления. [c.26]

В работе исследовались температурные зависимости электропроводности и магнитной восприимчивости, а также спектры поглощения кристаллов карбазола, составляющего около 30% от общего количества нейтральных -азоторганических соединений нефти. [c.123]

Информацию о структуре вещества получают на основании изучения его физических и химических свойств. Особую роль при изучении структуры играют исследования спектров поглощения и испускания, дифракции различных излучений (рентгеновских, электронных, нейтронных лучей), магнитных и электрических взаимодействий (магнитной восприимчивости и проницаемости, дипольных моментов и поляризации), механических, тепловых, электрических и других характеристик (плотности, вязкости, теплот фазовых переходов, теплот растворения, электропроводности и др.). [c.169]

Уменьшение магнитной восприимчивости можно также объяснить иным образом (разд. 6.5.5) на основе исследований Ван Флека. Преимущество предложенной им теории состоит в том, что она правильно учитывает особенности спектров поглощения комплексных соединений. [c.128]

Строение молекул изучают физическим и химическим методами. Из физических свойств наибольшее значение имеют погло-ш,ение и отражение различных излучений (рентгеновские, электронные, нейтронные лучи), спектры поглощения и испускания широкого диапазона частот, магнитные и электрические взаимодействия (магнитная восприимчивость и проницаемость, электрические моменты диполей и поляризация), механические, тепловые, электрические и др. Для заключения о строении вещества сопоставляют информацию, полученную разными методами. Рассмотрим некоторые физические методы исследования. [c.63]

Уже довольно давно известно, что большинство свойств сравнительно сложных молекул можно представить в виде суммы соответствующих вкладов индивидуальных атомов или связей. Физически подобные эмпирические закономерности основаны на том, что силы химической связи между атомами внутри молекулы или между атомами различных молекул проявляются на расстоянии 0,1—0,3 нм. Вследствие этого индивидуальные атомы в любой молекуле дают почти постоянные вклады в такие свойства молекул, как коэффициент преломления, ультрафиолетовые и инфракрасные спектры поглощения, магнитная восприимчивость, а также энтропия, молярная теплоемкость и даже теплота образования. [c.72]

Итак, изучение магнитной восприимчивости диамагнетиков и парамагнетиков представляет собой один из интересных и очень важных разделов магнетизма, поскольку магнитные данные позволяют получить ценную информацию о химических связях, состоянии атомов примеси, концентрации и эффективных массах носителей заряда, виде энергетического спектра, ширине запрещенной зоны и пр. [1—3. Основная трудность исследований X — корректное разделение слагаемых в выражении (5526) и особенно в (555). [c.307]

Предположение о возможности заполнения электронами уровня 5/ у элементов, находящихся в конце периодической системы, было высказано еще Бором в 1923 г. Тщательное изучение химических свойств, спектров поглощения в водных растворах и кристаллах, магнитной восприимчивости, а также кристаллографических и спектроскопических данных элементов от актиния (атомный номер 89) до калифорния (атомный номер 98) позволило Сиборгу сделать вывод, что наиболее вероятным родоначальником семейства элементов с заполняющимся 5/ электронным уровнем является актиний и что это семейство следует называть семейством актинидов [889, 890]. Имеются и другие мнения о родоначальнике этого семейства [c.5]

Поправка на восприимчивость оказывается особенно существенной, если проводится сравнение спектров, полученных на спектрометре со сверхпроводящим магнитом и с обычным электромагнитом. В последнем случае образцы обычно располагают перпендикулярно внешнему магнитному полю согласно теоретическим расчетам коэффициент-4/3 в уравнении (2.1) следует заменить на 2/3. Таким образом, даже для одинаковых образцов без учета поправки на магнитную восприимчивость значения химических сдвигов будут отличаться. [c.59]

Благодаря большому числу физико-химических исследований трополонов и родственных веществ в настоящее время начинает проясняться вопрос о тонкой структуре семичленных ароматических систем. Исследования этих соединений проводились с применением метода молекулярных орбит, ультрафиолетовых, инфракрасных и Раман-спектров, спектров протонного магнитного резонанса, рентгеноструктурных исследований, дифракции электронов, определения дипольных моментов, полярографии, изучения кислотности, способности к комплексообразованию, теплот образования, магнитной восприимчивости [176] и потенциалов ионизации [183]. [c.365]

Подробный обзор литературы, посвященной свойствам адсорбированного вещества, определяемым по данным о магнитной восприимчивости системы адсорбат — адсорбент и по спектрам ядерного магнитного резонанса. [c.472]

И в заключение необходимо обратить внимание на следующее. Когда основная масса осаждающихся частиц имеет сравнительно неширокие спектры крупности и магнитной восприимчивости, а доля этих частиц практически стабильна, показатель очистки ф в соответствии с (2.6) не зависит от входной концентрации Со, что иллюстрируется данными рис. 2.9, а, б при Со в пределах 2-4 порядков [80, 86]. Этй же закономерность соблюдается и при наличии частиц различных размеров и восприимчивости например, как следует из (2.8), показатель очистки при [c.56]

Динамическая вязкость (жидкость, —183° С), мПа с Показатель преломления при нормальных условиях для желтой линии спектра натрия Магнитная восприимчивость. Г/м [c.695]

Большинство экспериментальных работ по неорганической химии требует изучения электронных и колебательных спектров, магнитной восприимчивости, спектров электронного парамагнитного, ядерного магнитного и квадрупольного резонансоа. Во многих случаях для получения данных о строении молекул и вещества используют масс-спектрометрию и дифракционные методы и т. д. Кроме того, подготовка высококвалифицированных химиков в вузах сегодня уже немыслима без активного участия в научно-исследовательской работе. В настоящее время назрела необходимость в создании учебных пособий по физико-химическим методам исследования в неорганической химии, предназначенных для студентов младших курсов. [c.3]

Т1, 2г, НГ, V и ЫЬ. Изучены их молекулярная структура [28, 42, 43, 46-48, 65-68], УФ- 26, 27, 29, 41], КР- [43], масс- (24, 26, 46, 47, 62], ЭПР- (35, 36, 39, 46, 48], ПМР- [21, 38, 62] спектры, магнитная восприимчивость и дипольные моменты (24, 27, 35, 36]. Практически в каждой работе, посвященной синтезу изоцианатов, изоселеноцианатов, изотиоцианатов или азидов, имеются сведения по ИК-спектрам продуктов. Суммарные данные по ИК-спектрам, а также по некоторым физико-химическим свойствам гетерокумуленов сведены в табл. 1. [c.35]

Медь(11) образует комплексы различных геометрических структур, электронные спектры которых похожи и магнитная восприимчивость примерно одинакова. Поэтому прийти к каким-то определенным выводам относительно структуры этих соединений можно, только если изучаются твердые соединения, а не их растворы и если можно воспользоваться результатами кристаллографических исследований. Недавние исследования пятикоординационных аддуктов, образуемых различными льюисовыми основаниями и гексафторацетилацетонатом меди (II), привели к созданию метола, позволяющего различить [35] апикальные и жваторпальные изомеры тетрагона.тьной пирамиды. [c.52]

Состав и химическое состояние поверхности имеют очень важное значение, особенно в гетерогенном катализе, когда, как правило, используются смешанные поверхности. Поскольку в катализе широко применяются переходные металлы, целесообразно определить их валентное состояние в изучаемой системе. Наиболее вероятное валентное состояние переходных металлов определяют по магнитной восприимчивости [33], электронному парамагнитному резонансу [34] и спектрам поглощения рентгеновских лучей, тонкая структура которых зависит от химической природы среды, окружающей попы металла [35]. Ионы переходных металлов характеризуются наличием низких энергетических электронных состояний, обусловленных расшенленнем уровней -электронов, характер которого зависит от заряда иона и симметрии возмущающего поля ближайшего окружения. Вследствие [c.424]

Из электронных спектров следует, что в каждом случае Ni октаэдри-чески координирован. Измерения магнитной восприимчивости указывают, что во всех трех случаях пары ионов никеля магнитно взаимодействуют. Инфракрасный спектр говорит о том, что азид-ионы связаны эквивалентно с каждым концом. ц-Оксалато-системы распространены относительно широко, а ренгтеноструктурные исследования монокристалла указывают на димерную структуру типа [c.388]

Радикалы парамагнитны. Прн высоких концентрациях их можно обия-ружить, измеряя магнитную восприимчивость. Универсальный метод — сняли спектров электронного парамагнитного резонансу (ЭПР). [c.222]

При работе с внешним эталоном, концентрически расположенным по отношению к исследуемому образцу, резонансное положение линии эталона не зависит от объемной магнитной восприимчивости исследуемой жидкости [7]. Хотя положение пиков спектра ЯМР образца может смещаться в зависимости от растворител-я и концентрации, пик внешнего эталона не изменяет своего положения. При использовании внешнего эталона обычно можно измерить расстояние пика образца от резонансной линии эталона при различных концентрациях и путем экстраполяции определить химический сдвиг при бесконечном разбавлении. Химический сдвиг, полученный таким образом, отличается от химического сдвига, определенного относи- [c.267]

На положение и ширину резонансных линий, а также на величину констант спин-спинового взаимодействия (КССВ) в спектрах ЯМР (высокого разрешения) изучаемого вещества влияют соседние молекулы как того же вещества, так и других соединений. В спектрах ЯМР растворов положение резонансной линии часто зависит от концентрации изучаемого вещества. Такой эффект легко обнаружить, зарегистрировав спектры при нескольких концентрациях и затем экстраполировав полученные данные на бесконечное разбавление. Влияние растворителей на химические сдвиги в спектрах ЯМР удобнее всего оценивать, сравнивая химический сдвиг в изучаемом растворителе с химическим сдвигом в неполярном растворителе, свойства молекул которого (в особенности геометрическая форма, поляризуемость и магнитная восприимчивость) изотропны в максимально возможной степени. Обычно в качестве стандартных инертных растворителей применяют тетрахлорме- [c.465]

С вопросом о строении электронных уровней тесно связан вопрос об окраске соединений рзэ, содержащих ионы Известна лишь эмпирическая закономерность, в соответствии с которой элементы, следукнцие за 0(1, повторяют окраску предшествующих ионов, но в обратном порядке [ 18281. Таким образом, налицо та же двухкратная периодичность в свойствах, которая проявляется, например, при измерениях магнитной восприимчивости. Попытка связать это явление со спектрами поглощения оказалась неудачной, так как последние не проявляют подобной двухкратной периодичности, например, хотя бы в возможном смадении идентичных линий. Однако несомненно, что окраска ионов определенным образом связана со строением электронных уровней, и в первую очередь с 4/-уровнем, а также, вероятно, и с поляризуемостью ионов Ьп . [c.17]

Открытие явлений электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) советским физиком Е. К. Завойским в 1944 г. и ядерного магнитного резонанса (ЯМР) в 1946 г. группами американских физиков Э. М. Парселя и Ф. Блоха позволило с большим успехом исследовать магннтно-резонанс-ными методами многие физические и химические процессы и по-новому представить проблемы строения вещества [1]. В таких исследованиях применяется также и несколько позже открытое явление ядерного квадрупольного резонанса. Сорбционные явления изучаются по магнитной восприимчивости и по спектрам магнитного резонанса адсорбционных сис-тедг. В настоящей статье сделан обзор результатов, полученных прп исследовании свойств физически адсорбированного вещества. [c.207]

Вместе с тем, многие данные (рис. 2.7, а, б) и табл. 2.2 [15, 72, 80, 83-85] свидетельствуют и об отклонении от экспоненциального закона поглощения. Если основная причина тому — увеличенная щирина спектра крупности и магнитной восприимчивости осаждающихся частиц [15], то можно считать, что в начальной зоне осаждения до некоторого переходного значения Ь=Ь , наиболее заметного при графическом построении зависимости oтL (на рис. 2.7 - до I 0,05-0,1 м) осаждаются преимущественно частицы сравнительно повышенной крупности и восприимчивости, а при Ь>1 , т.е. уже практически в отсутствие таких частиц, осаждаются относительно малые и слабовосприимчивые частицы. Причем, как это видно на рис. 2.7, б, где зависимости от Ь при Ь Ь — прямые, эта вторая стадия осаждения (как и первая ) подчиняется обычному экспоненщ1альному закону. [c.53]

Тогда общие уравнения магнито-фильтрационной очистки среды, содержащей частищ>1 с широким спектром крупности и магнитной восприимчивости, при Ь Lf, примут вид [c.56]

Таким образом, по экспериментально найденной зависимости ф от Ь можно получить весьма большой объем информации об осаждаемых частицах, а именно 1) какова доля активной фракции (компоненты) частиц X в общей массе регистрируемых частиц 2) каким является спектр крупности осаждаемых частиц - узким (примерно в пределах одного порядка) или, дпироким 3) в случае широкого спектра — каковы доли легкоосаждаемой Хд и трудноосаждаемой Хб фракций в общей массе осаждающихся частиц 4) какие значения коэффициентов поглощения ад и б характерны для каждой из осаждаемых фракций, что согласно, например (2.36), позволяет судить о крупности и магнитной восприимчивости осаждаемых частиц. [c.98]

Для изучения равновесий в гомогенных жидких системах применяются методы, основанные на изучении концентрационной зависимости следующих групп свойств механические — плотность, вязкость поверхностные — поверхностное натяжение оптические — показатель преломления спектральные — оптическая плотность или интегральная интенсивность полос поглощения в различных областях спектра (главным образом в ИК, видимой и УФ) поглощение в области радиочастот (резонансная спектроскопия) акустические — скорость распространения звука (адиабатическая сжимаемость) тепловые — теплоты смешения, теплопроводность электрические и магнитные — электропроводность, доли переноса тока, электронотенциалы, магнитная восприимчивость, диэлектрическая проницаемость. [c.382]

Пенни, Шлапп, Ван-Флек и другие использовали эти результаты для интерпретации данных по магнитной восприимчивости парамагнитных ионов переходной группы в кристаллах. Совсем недавно эта теория была с большим успехом применена для интерпретации данных ЭПР [126, 140, 141] и данных по оптическим спектрам [142] парамагнитных ионов в твердых телах. [c.70]

Сигналы а- и ip-протонов при этом сдвигаются в слабое поле, в то 1в,ремя как сигналы кольцевых протонов не претерпевают изменений. iB образовании этого комплекса участвует только карбоксильная группа, ионизуюшаяся при тех pH, при которых протекает быстрый обмен лигандов. Дальнейшее повышение pH приводит к уширению сигналов гистидина и сильному их сдвигу в слабое поле. При pH=4,5 сигнал а-протонов комплекса II находится в области 12000 Гц в слабом поле (на частоте 60 МГц), а сигналы р- и -2-протонов (см. табл. 13.1) — около 4000 Гц в слабом поле от сигнала тетраметиламмониевого иона. При pH = 5 спектр в целом также характеризуется большими сдвигами (В слабое поле, хотя в нем и происходят некоторые изме,нения, которые приписывают образованию комплекса III. В этом комплексе вода полностью вытеснена из координационной сферы иона кобальта. Наконец, при очень высоких pH (>11,5) начинается диссоциация имидазола, сигнал а-протонов смещается в сильное поле, раствор приобретает голубую окраску, а статическая магнитная восприимчивость уменьшается до величины, характерной для тетраэдрической координации Со + (комплекс IV). [c.278]

Атомная и молекулярная масса, плотность, температуры кипения и плавления, показатель преломления, светопоглощение и излучение (цвет, характеристические спектры), кристаллическая структура (внешний вид, расположение атомов в кристалле), электропроводность, магнитная восприимчивость, диэлектрические сйойства, капиллярные свойства (смачиваемость), механические свойства (твердость, прочность), термические свойства (коэффициент расширения, удельная теплоемкость), возможные радиоактивные свойства. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология