Поливиниловый спирт с виниловыми мономерами

Полимераналогичные превращения представляют собой реакции полимеров с низкомолекулярными веществами, в результате которых в полимерах происходит замена одних функциональных групп на другие без изменения длины основной цепи макромолекул. Например, поливиниловый спирт Нельзя получить полимеризацией мономера — винилового спирта, так как последний неустойчив и при получении сразу же изомеризуется в ацетальдегид [СНа=СН—ОН] —> СНз—СНО [c.15]

Мономер, соответствующий поливиниловому спирту, — виниловый спирт, нестойкое соединение, которое легко изомеризуется в более устойчивое соединение — уксусный альдегид. [c.169]

В связи с этим полимерные простые виниловые эфиры практически синтезируют только полимеризацией мономеров, тогда как в синтезе поливинилацеталей преимущественное значение имеет полимер-аналогичное превращение поливинилового спирта. [c.295]

Поливиниловый спирт получают гидролизом винилацетата Мономер — виниловый спирт — неустойчивое соединение и в момент образования изомеризуется в ацетальдегид или оксид этилена [c.172]

Простые виниловые эфиры. Полимеры простых виниловых эфиров можно получать полимеризацией мономеров или взаимодействием поливинилового спирта с альдегидом в присутствии щелочи. Использовать их в качестве полупродуктов для пластических масс, покрытий и т. д. до настоящего времени не удалось, если не считать применения винилэтилового эфира для лаков и для получения сополимеров з. [c.196]

Мономерами служат также простые и сложные эфиры винилового спирта (см. 79 и ПО), например винилацетат. Поливинилацетат применяют для приготовления лаков, клеев (канцелярский клей ПВА), пропитывают им ткань для придания ей несминаемости. При гидролизе в присутствии небольшого количества щелочи из поливинилацетата получают поливиниловый спирт-. [c.418]

К полимераналогичным превращениям прибегают в случае отсутствия соответствующих исходных мономеров или в случае невозможности синтеза полимера доступными методами. Этим путем получают, например, поливиниловый спирт, который невозможно получить из мономерного винилового спирта ввиду его неустойчивости и быстрой изомеризации в ацетальдегид СН2=СН-0Н —СНз—СНО [c.374]

Получают сложные П.э. радикальной полимеризацией сложных виниловых эфиров в массе, р-ре, суспензии или эмульсии, переэтерификацией поливинилового спирта (особенно минер, к-тами). Для полимеризации характерен перенос цепи на мономер или р-ритель, скорость ее уменьшается с удлинением и разветвлением К. [c.618]

Применение реакции полимераналогичных превращений или, как ее часто называют, химических превращений полимеров [36] — единственный способ получения полимеров, для которых отсутствуют мономеры. К таким относятся, например, поливиниловый спирт — его не удается получить непосредственно полимеризацией, так как мономер — виниловый спирт в момент его образования немедленно изомеризуется в аце-тальдегид [37]. Поливиниловый спирт получают гидролизом сложных поливиниловых эфиров [c.16]

Исследовано влияние внутренней пластификации поливинилхлорида, которое осуществляется путем сополимеризации виниловых эфиров жирных кислот с винилхлоридом Получены сополимеры виниловых эфиров жирных кислот соевого масла с винилхлоридом, бутадиеном и другими мономерами Лаковые смолы получают при этерификации поливинилового спирта жирными кислотами соевого масла [c.593]

В отличие от других карбоцепных полимеров поливиниловый спирт не может быть получен путем полимеризации соответствую-ш,его мономера (винилового спирта). Это объясняется тем, что виниловый спирт в свободном состоянии не суш,ествует и в момент образования сразу изомеризуется, получается уксусный альдегид [c.233]

Поэтому поливиниловый спирт получают не из мономера, а омылением полимера сложного эфира винилового спирта, который является вполне стабильным. Из сложных эфиров винилового спирта наиболее доступен винилацетат, получаемый присоединением уксусной кислоты к ацетилену в присутствии катализаторов (солей ртути) [c.233]

Из производных винилового спирта известны мономеры простых и сложных эфиров, которые отличаются высокой активностью и легко образуют продукты всех степеней полимеризации. Обладая ценными техническими свойствами, поливиниловые простые и, сложные эфиры относятся к важнейшим искусственным смолам и пластическим массам. [c.108]

Соответствующий ему мономер виниловый спирт СНг=СНОН в свободном виде не существует получают поливиниловый спирт из его сложного эфира поливинилацетата [c.8]

Поливиниловый спирт невозможно получить полимеризацией соответствующего мономера, так как виниловый спирт в природе не существует вследствие изомеризации его в ацеталь-дегид [c.90]

Хотя под термином виниловые полимеры и виниловые смолы можно понимать все виды продуктов полимеризации мономеров, содержащих винильную группу, и, в частности, полистирол или полиакрилаты, но в качестве пленкообразующих для лакокрасочных материалов к этой группе обычно относят лишь полимеры и сополимеры винилхлорида, винилацетата, поливиниловый спирт и поливинилацетали. [c.219]

Виниловый спирт в свободном состоянии не существует, и поливиниловый спирт — единственный из синтетических полимеров,-имеющих промышленное значение, который получают не полимеризацией мономера, а путем полимераналогичного превращения — омыления его производного — поливинилацетата. [c.203]

Как и другие карбоцепные полимеры, поливиниловый спирт синтезируют обычно методами радикальной полимеризации. В отличие от других полимеров этого типа поливиниловый спирт не может быть получен непосредственно из исходного мономера — винилового спирта, так как последний изомеризуется в ацетальдегид. Поэтому поливиниловый спирт производят из поливинилацетата, который легко образуется при полимеризации винилацетата (в эмульсии или в растворе метилового или этилового спирта). Регулярность строения полимера зависит от условий полимеризации. Для формования волокна пригодны лишь полимеры с минимальным количеством разветвлений, особенно для получения высокопрочных волокон. [c.218]

Проводится также сополимеризация полимеров с мономерами. Примером может служить полимеризация виниловых эфиров в присутствии поливинилового спирта или его ацеталей. Таким способом могут быть получены привитые полимеры и блоксополимеры. [c.149]

Существуют синтетические полимеры, которые нельзя получить непосредственно из мономеров. К их числу относится поливиниловый спирт. Его мономер — виниловый спирт (СНг=СНОН) — в свободном состоянии не существует, но сложный эфир винилового спирта и уксусной кислоты — винилацетат (СНг = СНОСОСН3) — устойчивое [c.51]

Полимеризация мономеров сложных виниловых эфиров, в противоположность полимеризации ацеталей и простых виниловых эфиров, протекает по радикальному механизму. Инициаторами служат органические перекиси и персульфаты. Винилформиат легко гидролизуется при увлажнении, поэтому полимеризовать его можно блочным методом или в растворах органических жидкостей (например, в ацетоне). Поливинплформиат растворим в ацетоне и диокса не, температура его стеклования 40°, при более высокой температуре полимер переходит в высокоэластическое состояние. В. воде поливинплформиат легко гидролизуется, образуя поливиниловый спирт [c.302]

Если при реакциях полимеров степень полимеризации остается неизменной и происходят только изменения строения или конфигурации структурных элементов, то говорят о полимераналогичных реакциях. В качестве примера можно привести получение поливинилового спирта. Этот полимер невозможно получить обычными методами синтеза, так как его мономер — виниловый спирт в индивидуальном состоянии не существует. Поэтому сначала проводят полимеризацию винилацетата, полученный полнвинилацетат подвергают гидролизу до поливинилового спирта [c.720]

Все эти соображения подтверждены экспериментально. Фордхэм с сотр. исследовали влияние строения мономера на стереорегулирование при полимеризации сложных виниловых эфиров. Путем сопоставления рентгенограмм поливинилацетата, поливинилтрихлораце-тата и поливинилтрифторацетата, а также растворимости образцов поливинилового спирта, полученных гидролизом этих полимеров, авторы заключили, что степень регулярности полимера увеличивается с ростом константы диссоциации соответствующих карбоновых к-т. Т. о., в данном конкретном случае электростатич. взаимодействие оказывает большее влияние, чем стерич. эффекты. Поливинилтрифторацетат, синтезированный радикальной полимеризацией при комнатной темп-ре, по данным рентгенографии имел хорошо упорядоченную структуру. Результаты, демонстрирующие влияние стерич. взаимодействий, получены при исследовании полимеризации ряда мономеров с заместителями, возра- [c.261]

Если используется полимерный восстановитель, например поливиниловый спирт, а окисление проводится в присутствии винилового мономера, происходит образование привитого сополимера. Этот метод прививки дает в основном чистые привитые сополимеры, поскольку свободные радикалы возникают исключительно в основной цепи полимера. Мино и Кайзерман получили таким образом в водных и эмульсионных системах привитые сополимеры акриламида, акрилонитрила и метилакрилата на целлюлозе, полиглюкозидах, полигалакто-зидах и поливиниловом спирте. Ричардс, Кимура и другие подтвердили эффективность этого метода, прививая практически без образования гомополимера акрилонитрил и стирол на целлюлозу [125] и акрилонитрил на крахмал [126]. [c.24]

Поливиниловый спирт (ПВС) можно получить только путем полимераналогичных превращений, так как мономер — виниловый спирт в чистом виде не существует. Синтез ПВС удалось провести впервые в 1924 г. путем омыления сложных поливиниловых эфиров раствором едкого натра. Исследование этой полимераналогичной реакции на примере поливинилацетата Штаудингером явилось одним из доказательств макромолекулярной природы пдлн-меров [1] [c.40]

Получают сложные Н.э. двумя способами полимеризацией соответствующих мономеров или этерификацией поливинилового спирта. Сложные виниловые эфиры полимерпзуют под действием радикальных инициаторов (перекисей, динитрила азодиизомасляной к-ты) или света в р-ре, эмульсии, блочным или микроблочным (суспензионным) методом. Для тех виниловых эфиров, к-рые очень легко омыляются (напр., для винилформиата), полимеризация вводной среде практически неприменима. [c.70]

Все виниловые и винилиденовые полимеры образуются в результате полимеризации исходных виниловых мономеров. Единственным исключением в этом отношении был поливиниловый спирт, который не может образовываться из мономера, поскольку виниловый спирт не существует в свободном состоянии. Поэтому поливиниловый спирт получается лишь в результате омыления поливинилацетата или других сложных поливиниловых эфиров, т. е. в результате протекания полимераналогичных превращений. Это единственный случай для данной группы полимеров, когда получение полимера п его производных осуществляется на основе протекания химических реакций в исходном полимерном, а не низкомолекулярном веществе. Такое положение возникло потому, что виниловый спирт (СН2= СНОН) и ацетальдегид (СНд — СНО) представляют собой кето- и энольную формы химического соединения С2Н4О, из которых кетоформа, т. е. ацетальдегид, является устойчивой. Поэтому в реакциях, приводящих к образованию винилового спирта, неизменно получается или ацетальдегид, или окись этилена СН2— СН2 - [c.453]

Если использовать восстановитель полимерного типа (например, поливиниловый спирт) и окисление проводить в присутствии винилового мономера, будет образовываться привитой сополимер. По этому методу получаются довольно чистые сополимеры, так как центры инициирования образуются только на основной цепи. В водном растворе и в эмульсии было получено большое число привитых сополимеров — акриламид, акрилонитрил и метилакрилат были привиты к поливиниловому спирту, полиглюкозидам и полигалактозидам. [c.86]

Гидроксильная группа входит в состав многих распространенных полимеров - целлюлозы, поливинилового спирта, фенольных смол и т. д. Наличие сильных водородных связей в таких полимерах приводит к существенному понижению реакционной способности гидроксильных групп. Одним из возможных способов получения новых синтетических полимеров, содержащих гидроксильные группы, является со-полимеризация виниловых мономеров с винилацетатом с последующим гидролизом образующегося сополимера. Так, например, гидролизованный сополимер на основе этилена и винилацетата может использоваться в качестве клеев и сочетать гидрофобные свойства полиэтилена и повышенные адгезионные характеристики, обусловленные гидроксильными группами. Другая возможность получения гидроксилсодержащих полимеров может быть реализована полимеризацией аллилового спирта. Однако сам мономер полимеризуется с трудом, и полиалли-ловый спирт (2) обычно получают восстановлением полиакрилатов [c.16]

Поливиниловый спирт получают гидролизом поливинилацетата в кислой или щелочной среде. Это единственный полимер, который нельзя получить полимеризацией мономера, так как виниловый спирт в свободном состоянии не существует, а изомеризуется в ацетальдегид. В технике его получают омылением поливинилацетата в спиртовом растворе. Если реакцию ведут в кислой среде, то происходит этерификация отщепляющейся уксусной кислоты спиртом-растворителем и практически имеет место реакция алко-голиза [c.63]

Эти полимеры применяют в производстве лаков, для обработки кожи, пропитки тканей, для производства растворимых в воде клеев, для изготовления изоляционных лент и пластырей, в фармацевтической промышленности они заменили перуанский бальзам. Особенно большое применение получил метиловый эфир поливинилового спирта. Помимо полимеров простых эфиров, известны различные сополимеры, а именно сополимеры, полученные из разных мономерных простых виниловых эфиров, и сополимеры, полученные из простых виниловых эфиров и других мономеров, например хлористого винила, хлористого винилидена, акриловых эфиров, винилацетата. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология