Ингибирования период

К. Индукционный период. Для многих сложных реакций характерно наличие индукционного периода, т. е. промежутка времени в начале реакции, в течение которого скорость реакции гораздо меньше, чем в остальное время. Иногда такой индукционный период может быть следствием медленного достижения надлежащей температуры (т. е. недостаточного предварительного нагрева) или стационарного состояния, но чаще всего он является признаком сложной реакции. Такой период может быть вызван также ингибированием, происходящим из-за наличия небольших количеств примесей. Так, реакция Нг + I2 может иметь аномально большой период индукции благодаря присутствию небольших количеств таких примесей, как NH3 [80], органических соединений [80], СЮг, О3 или О2 [81], которые обрывают цепи и расходуются медленно. [c.102]

В табл. 5 приведены наиболее распространенные и перспективные антиоксиданты для синтетических каучуков. Продолжительный период времени для стабилизации синтетических каучуков применялись антиоксиданты, относящиеся к классу вторичных ароматических аминов. Одним из существенных недостатков этих антиоксидантов является невозможность применения их для изготовления светлых и цветных изделий. Антиоксиданты, относящиеся к этому классу, осуществляют процесс ингибирования цепных радикальных процессов по схеме [c.632]

С постоянной и малой скоростью протекает окисление топлив, содержащих противоокислители (ингибиторы), характеризующиеся высоким стехиометрическим коэффициентом ингибирования, как это показано на рис. 2.5 (кривая 5). В этом случае ингибитор тормозит окисление в течение всего процесса. Наличие автоускорения по окончании периода индукции (кривая 4) характерно для топлив с ингибиторами, продукты превращения которых менее эффективны по сравнению с исходными веществами. Неингибированное и ингибированное топливо может окисляться с самого начала процесса с автоускорением (кривые 1, 2 и 3) при этом конечная скорость Гк окисления топлива, в которое был добавлен ингибитор, может быть больше (кривая 2) или меньше (кривая 3) конечной скорости Го окисления топлива без ингибитора. Соотношение (го/Гк)-с1 свидетельствует о том, что реакции, ведущие к регенерации ингибитора [c.45]

При окислении топлива в присутствии инициатора для ингибиторов разных классов наблюдаются различные типы кинетических кривых [288] ингибированного окисления. Типичные кинетические кривые инициированного окисления топлива без ингибитора и в присутствии различных ингибиторов приведены на рис. 5.13. Окисление топлива без ингибитора протекает с постоянной скоростью без индукционного периода v=a vi. [c.149]

Параметры ингибированного окисления Параметры окисления после индукционного периода [c.185]

Фракция .,10s МОЛЬ/(Л-с) Параметры ингибированного окисления Параметры окисления после индукционного периода [c.188]

Период ингибирования при массе одной засыпки 12 кг составляет 6—8 мес. Контейнер предназначен для защиты элементов погружной электроцентробежной установки. [c.252]

В тех случаях, когда в качестве длительно функционирующего дозатора ингибитора в поднимаемую на поверхность среду используют призабойную зону скважин, ингибитор закачивают в продуктивный пласт, если его порода не содержит повышенного количества глинистых фракций. При этом 10—20%-ный раствор ингибитора в соответствующем растворителе с помощью заливочного агрегата задавливают в пласт, и для наиболее полной адсорбции ингибитора на твердых породах призабойной зоны скважину не эксплуатируют примерно в течение суток. Затем она вступает в эксплуатацию, и ингибитор начинает поступать в добываемую продукцию. Скорость десорбции ингибитора с твердых пород пласта наиболее резко снижается в первые 5 сут. эксплуатации скважины, вместе с тем в это время она остается и более высокой. Это обеспечивает, как отмечается в работе [12], оптимальные условия как для создания, так и для непрерывного восстановления защитной пленки на поверхности насосно-компрессорных труб. Как показывает опыт применения этого метода ингибирования в НГДУ Октябрьскнефть, период эффективной защиты может продолжаться несколько месяцев. [c.139]

В результате окисление топлива развивается и в присутствии антиокислителя, т. е. он не устраняет окисления углеводородов топлива, но задерживает его развитие, удлиняя период индукции. Общий эффект ингибирования определяется как свойствами образующихся радикалов антиокислителя (чем сильнее антиокислитель, тем менее активны его радикалы), так и скоростью их взаимодействия с перекисными радикалами (чем больще скорость, тем эффективнее антиокислитель) [22]. Наиболее эффективные антиокислители относятся к классам фенолов, аминов (ароматических) и аминофе-нолов, т. е. соединений со структурой, обеспечивающей наибольшую делокализацию неспаренного электрона и, следовательно, образование достаточно устойчивых радикалов [23]. [c.71]

Результаты первой серии опытов (рис. 75) показывают, что радикалы СНд резко ускоряют окисление неингибированного масла, практически устраняя индукционный период процесса. Замедлители 1-й и 3-й групп тормозят окисление содержащего радикалы масла, в то время как замедлитель 2-й группы—не в состоянии это сделать (кривая 4). Последний также теряет свое стабилизирующее действие при введении в ингибированное им масло алкильных радикалов после на,чала опыта, тогда как замедлители 1-й и 3-й групп полностью предохраняют в этих условиях масло от окисления (кривая 5). При введении антиокислителей в окисляющееся (неингибированное) масло, в которое добавлены радикалы СНд, замедлители 1-й и 3-й групп опять-таки в отличие от представителя 2-й группы полностью останавливают процесс (кривые 6). [c.299]

Таким образом, результаты испытания влияния радикалов В и ВОз на окисление ингибированного масла показали, что при воздействии алкильных радикалов замедлители 1-й и 3-й групп сохраняют свое тормозящее влияние, что подтверждает их способность взаимодействовать с этими радикалами в тот момент, когда они появляются, т. е. в стадии инициирования цепной реакции (с образованием неактивных радикалов, не способных продолжать цепь). Отсюда становится понятным, почему действие замедлителей 1-й группы ограничивается периодом инициирования реакции. Они не в состоянии останавливать процесс в стадии его развития, поскольку не реагируют пи с радикалами ВО з, ведущими цепь, ни с гидроперекисями [68], обусловливающими ее разветвление. [c.301]

Как видно из рис. 1.2, регулирование кинетических закономерностей реакции радикальной полимеризации можно осуществлять в основном двумя путями. Во-первых, изменять время до начала полимеризации, т. е. величину индукционного периода, длительность которого измеряется длиной участка ингибирования по оси абсцисс. Поскольку для начала процесса полимеризации необходимо создать некоторую критическую концентрацию свободных радикалов инициатора (на участке ингибирования, т. е. в индукционном периоде, она ниже) можно вводить вещества, реагирующие с начальными радикалами и приводящие к их гибели, и таким образом увеличивать длину индукционного периода. Это часто необходимо делать в технологии производства полимеров для предотвращения преждевременной полимеризации в неконтролируемых условиях. [c.28]

В начальный период в литературе господствовало мнение, что при известковании бурового раствора основную роль в ингибировании играет замещение ионов натрия в ионообменном комплексе глины ионами кальция. Как известно, кальцинирование приводит к уменьшению набухания и пептизации глинистых пород в основном за счет уменьшения толщины диффузного слоя вокруг глинистых частиц. [c.180]

В период длительного хранения оборудования при отсутствии свободного доступа к внутренним поверхностям и в разнообразных климатических условиях консервацию целесообразно производить методом продувки ингибированным воздухом прн сроках хранения до 2 лет—КЦА, свыше 3 лет — НДА. Технологичным способом защиты от коррозии является также мокрый способ хранения в водном растворе гидразина. [c.194]

Обсуждая ВСЮ совокупность результатов, полученных в цитированных работах [10, И], авторы прежде всего отмечают, что уменьшение периода индукции от добавок инертного газа заставляет предположить ингибирование поверхностью реакции, протекаюш,ей на этой стадии процесса. Это означает, что длительность периода индукции определяется скоростью обрыва промежуточных активных веш,еств на стенках сосуда. В свою очередь, большой выход Oj среди продуктов реакции, протекающей в периоде индукции, также говорит о наличии гетерогенной составляющей. И уж во всяком случае, вне зависимости от того, образуется ли СО на протяжении периода индукции гетерогенным или объемным путем, факт постоянной скорости накопления этого продукта означает, по мнению авторов, что реакция на ранних стадиях окисления протекает с помощью неразветвленных цепей. [c.319]

Период индукции т д — отрезок времени, в течение которого реакция протекает столь медленно, что ее протекание (изменение концентраций реагентов и продуктов) экспериментально не обнаруживается характерен для автокаталитических, цепных, разветвленных, ингибированных и неизотермических реакций. [c.11]

I — быстрое начальное присоединение кис-лорода по активным центрам макромолекул /У —индукционный период (ингибированное окисление) /// — автокатализ (реэ кое увеличение скорости присоединения кислорода вследствие развития цепных радикальных реакций) /V —снижение скорости окисления вследствие исчерпания ак-тивных центров [c.259]

Нанесение ингибитора указанным способом на внутреннюю поверхность газопровода требует большого расхода ингибитора и связана с остановкой газопровода на период ингибирования, потерями газа, невозможностью ингибирования начального и конечного участков газопровода, ступенчатых и разветвленных газопроводов. [c.181]

Метод ингибирования трубопроводов неочищенного газа имеет два существенных недостатка 1) остановка газопровода на период ингибирования 2) невозможность ингибировать начальный и конечный участки газопровода. Для устранения второго недостатка Всесоюзным научно-исследовательским институтом природных газов предложен метод аэрозольного ингибирования, основанный на введении в поток газа мелкодисперсной аэрозоли ингибиторного раствора. Метод прошел успешное опробование. Однако проведенные теоретические и экспериментальные исследования показали, что при создании достаточно мелкодисперсной аэрозоли ингибирование трубопроводов этим методом возможно на протяжении до 20 км. [c.188]

Наиболее интенсивно процессы коррозии и накопления осадков идут в первые 1000 ч, поэтому в этот период необходимо уделять особое внимание ингибированию воды при вводе в работу теплообменной аппаратуры после капитального ремонта. [c.36]

Поскольку разложение КМГП в процессе реакции усиливается, то при окислении чистого кумола выход КМГП проходит через максимум [275]. Скорость же окисления постоянно увеличивается (иропорциопально концентрации гидроперекиси в степени 1/2 [276]). Наблюдаемый в начале реакции период ингибирования является [c.278]

Кинетические закономерности ингибированного окисления гидрогенизационных реактивных топлив и индивидуальных углеводородов аналогичны. На рис. 5.3, а представлена кинетика инициированного окисления топлива Т-6 без ингибитора и содержащего ионол (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол) [287]. Без ингибитора топливо окисляется с постоянной скоростью v = a vi. В присутствии ингибитора на кинетических кривых наблюдается индукционный период, который тем больше, чем больше концентрация ионола в топливе (рис. 5.3,6) и чем меньше концентрация инициатора (рис. 5.4). Как следует из приведенных данных, для ионола в топливах выполняется за- [c.139]

В первом приближении можно рассматривать ингибированное окисление как радикальный процесс, где ингибитор расходуется со скоростью Violf, а период заторможенного окисления T = f[InH] o/uio. При [1пН]о = 1,15-10 моль/л и при Vio, приведенном выше (см. табл. 7.12), получаем х (годы) [c.247]

Рис. 6. Зависимость периода индукции от состава смеси при окислении этнл-бензола, ингибированного амином (неозоном D), с добавлением фенолов (суммарная концентрация антиокислителей 1.5 10- моль/л окончание периода индукции — накоиление 1-10-2 моль/л ROOH)

Наиболее важное свойство трансформаторных масел — стабильность против окисления, т. е. способность масла сохранять параметры при длительной работе. В России все сорта применяемых трансформаторных масел ингибированы антиокислительной присадкой — 2,6-дитретичным бугилпаракрезолом (известным также под названиями ионол, агидол-1 и др.). Эффективность присадки основана на ее способности взаимодействовать с активными пероксидньпии радикалами, которые образуются при цепной реакции окисления углеводородов и являются основными ее носителями. Трансформаторные масла, ингибированные ионолом, окисляются, как правило, с ярко выраженным индукционным периодом. [c.239]

На рис. 5.1 показана зависимость длительности индукционного периода окисления трансформаторного масла при одной и той же концентрации присадки от содержания в нем ароматических углеводородов. Окисление проводилось в аппарате, регистрирующем количество поглощаемого маслом кислорода при 130 °С в присугствии катализатора (медной проволоки) в количестве 1 см поверхности на 1 г масла с окисляющим газом (кислородом) в статических условиях. Происходящее при очистке нефтяных дистиллятов снижение содержания ароматических углеводородов, как и удаление неуглеводородных включений, повышает стабильность ингибированного ионолом трансформаторного масла. [c.239]

Рис. 5.1. Зависимость антиокислительной стабильности (индукционного периода окисления т ) ингибированных ионолом трансформаторных масел от содержания ароматических углеводородов при получении масел о — из анастасьевской нефти — из бузовнинской нефти Д — из бакинских парафинистых нефтей.

Классификация отказов по периодам эксплуатации (рис. 196) и видам оборудования (рис. 19в и 20) показывает общую тенденцию к увеличению их количества в промежутке от 15 до 20 лет. Это объясняется повреждением насоснокомпрессорных труб и их муфт в данный период времени (рис. 20а) и проведением большого объема вырезок дефектных участков соединительных трубопроводов, обнаруженных с помощью внутритрубной дефектоскопии. По мере накопления опыта обработки данных внутритрубной дефектоскопии и в результате разработки методики оценки потенциальной опасности дефектов количество вырезок из труб удалось уменьшить (рис. 206). После 10-15-летней эксплуатации аппаратов УКПГ при проведении комплексной диагностики в металле многих из них обнаружены водородные расслоения, что обусловило необходимость замены этих аппаратов. В период эксплуатации до 20 лет наблюдалось также повышенное количество отказов деталей аппаратов УКПГ и ОГПЗ (рис. 20в). Меньше отказов оборудования и трубопроводов было отмечено во временном интервале эксплуатации более 20 лет, что объясняется отсутствием полных данных, а также проведением эффективного ингибирования коррозионных сред, своевременного контроля коррозионного состояния оборудования и выполнением планово-профилактических работ (ППР). [c.70]

В ингибировании передачи цепи наиболее эффективны ароматические амины и фенолы с объемными заместителями (которые экстремально быстро реагируют с перекисными радикалами), нитро-и нитрозосоединения, нитроксильные стабильные радикалы и нитрит натрия (сильные акцепторы алкильных радикалов). Акты разветвления цепи в термополимеризации эффективно подавляются такими добавками, как органические сульфиды и фосфиты, которые обычно разрушают гидроперекиси без образования радикалов. Так, как следует из рис. 52 (кривые 2 и 3), в отсутствие кислорода воздуха органический фосфит не тормозит полимеризацию мономера. Это объясняется тем, что инициирование и передача цепи при отсутствии кислорода протекают с участием алкильных радикалов, с которыми фосфиты не реагируют в жидкой фазе. При полимеризации в необескислороженных ампулах наблюдается четко выраженный период индукции. [c.173]

Действие химических противостарителей основано на ингибировании процесса окисления каучука. Они разрушают перекиси каучука в первый период их образования и производят обрыв цепи окисления каучука. К химическим противостарнтелям относятся органические соединения самых различных классов (фенолы, первичные ароматические амины, аминофенолы и др.). Наиболее распространены неозон Д (фенил-Р-нафтиламин) и альдоль (а-нафтиламин). [c.319]

Таким образом, роль кислорода в термолизе 1а заключается в ингибировании свободнорадикального процесса индуцированного разложения пероксида, стадией инициирования которого является реакция К). Это позволяет с помощью отношения количества растворенного кислорода к количеству 1а, распавшегося в индукционном периоде, определить долю радикального канала термического разложения диметилдиоксирана. Соотношение направлений (Л) и (Л/) было исследовано на примере взаимодействия 1а с ацетоном и рядом алифатических углеводородов (табл. 5.8). Данные таблицы свидетельствуют о том, что реакция 1а с алифатическими углеводородами фактически является радикальной, причем не исключено, что она полностью протекает по гомолитическому механизму [c.246]