Толуол, диэлектрическая постоянна

В соответствии с большими значениями диэлектрической постоянной легче всего ионы образуются в воде и серной кислоте. Наоборот, в таких неполярных растворителях, как бензол, гексан, диоксан, толуол, четыреххлористый углерод,ионы образовываться в заметном количестве не могут и в таких растворителях с гетеролитическими процессами практически не приходится иметь дела. [c.26]

В табл. 5 приведены значения диэлектрической постоянной для ряда жидкостей, часто используемых для проведения химических реакций в качестве растворителей. В соответствии с приведенными значениями легче всего ионы образуются в воде и серной кислоте. Наоборот, в таких неполярных растворителях, как бензол, гексан, диоксан, толуол, четыреххлористый углерод, ионы в измеримых концентрациях существовать не могут. [c.29]

Все более широкое применение физических методов измерения и лабораториях привело к дальнейшей разработке методов определения диэлектрической постоянной (ДП). Этот метод измерения обладает особыми преимуществами при ректификации смесей, содержащих воду (ДП = 80), а также смесей веществ с резко отличными значениями ДП. В качестве таких примеров можно назвать смеси уксусной кислоты (ДП = 6,13) и уксусного ангидрида (ДП = 22,2), а также смеси метилового спирта и толуола. Азеотропная смесь метилового спирта и толуола, образующаяся при ректификации, имеет значение ДП=26,8 по сравнению с величиной ДП для исходных компонентов, равной соответственно 33,8 и 2,37 [61]. На рис. 425 изображено устройство Эме [61 ], используемое для контроля процесса ректификации. Измерительная ячейка этого устрой- [c.518]

Судя по результатам ИК-спектроскопического исследования, сополимеры, полученные в растворителях с низкой диэлектрической постоянной (толуоле, эфире), состоят [c.166]

На основании расположения кривых распределения кислоты между равновесными фазами систем, состоящих из воды, пропионовой кислоты и различных органических растворителей, последние располагаются в ряд октан, гептан, гексан, циклогексан, циклогексен, тетрахлорэтилен, толуол, этилбензоат, амилацетат этилбутират, метилизобутилкарбинол, этилацетат, фурфурол. В такой же последовательности увеличивается диэлектрическая постоянная растворителя, дипольный момент молекул растворителя, площадь гомогенной области треугольника составов, взаимная растворимость в этих тройных жидких системах. [c.304]

Растворители с низким и средним значением диэлектрической проницаемости, например, бензол, толуол, ксилол, пиридин, ацетон, метилизобутилкетон, ССЦ Кондуктометрический (с постоянным и переменным током) 4 [c.417]

В составе алкилата, как показали исследования, присутствуют продукты, которые не могли получиться при осуществлении процесса только по ионному механизму. Так, в продуктах реакции алкилирования бензола циклогексанолом обнаружены толуол, образовавшийся за счет дегидрирующего действия хлорида алюминия, а также диметилдициклогексаны и метилцикло-гексанон. Кетон из спирта образуется в результате внутримолекулярных гидридных перемещений, а появление диметилдицик-логексанов возможно за счет промежуточного образования радикалов. Следует отметить, что последние были обнаружены в условиях наших экспериментов с помощью метода ЭПР. По-видимому, происходит образование комплексных соединений хлорида алюминия с хлоридами металлов в растворителях с малой диэлектрической постоянной. [c.146]

Диссоциация электролита в растворе зависит не только от величины диэлектрической постоянной среды, но и природы химического взаимодействия растворенного вещества с растворителем. Особо важное значение имеет участие в процессе протона. В связи с этим различают протолитические и япротонные растворители. К первым относятся вода, спирты ко вторым — бензол, толуол, четыреххлористый углерод. [c.219]

Метьюз [1253] очищал продажный толуол с целью определения его теплоты испарения. Для этого он встряхивал толуол последовательно с серной кислотой, раствором едкого натра и ртУтью, после чего сущил над пятиокисью фосфора и подвергал фракционированной перегонке. Аналогичный метод очистки использовали Вильямс и Крчма [1274] при получении толУола для определения его диэлектрической постоянной. (См. также работу Ричардса и Уолласа [1548].) [c.288]

Замещение на галоген. Газовые реакции замещения и присоединения, инициируемые атомами галогенов, были описаны на стр. 110-113. Гнм было указано, что атомарный хлор и атомарный бром (но не атомарный иод) способны к цепным реакциям с результирующим замещением в связи С — Н или присоединением к связи С = С. Сходство между хлорированием метана в газовой фазе и хлорированием больщинства жидких парафинов на солнечном свету очень велико , и можно с уверенностью предположить, что оба процесса имеют один и тот же атомный цепной механизм. Кроме того, хлорирование жидких парафинов катализируется веществами, способными образовывать свободные радикалы, например тетраэтилсвинцом или гексафенилэтаном 2. Кинетика реакций замещения при применении жидкого брома часто имеет более сложный характер, поскольку одновременно могут происходить и атомная и ионная реакции. Броми-рование алифатических соединений обычно идет по атохмному механизму, за исключением тех случаев, когда оно ведется в полярных растворителях с большой диэлектрической постоянной (стр. 23) или ка полярных катализаторах. В ароматическом ряду замещение обычно является ионным процессом, которому благоприятствуют солео бразные катализаторы. Примером молекулы, в которой в зависимости от условий опыта может иметь место любой тип процесса, является толуол. Предполагается, что гало-гепированне боковой цепи толуола, которому благоприятствуют высокие температуры, происходит по атомному механизму и инициируется фотохимически [c.192]

Уменьшается энергия, необходимая для разрыва связи Н—Вг,, растет скорость замеш,енияи последнее теряет свою избирательность. Так, дейтерообмен между жидким НВг и ж-дейтеродифе-нилом без катализатора идет со скоростью, константа которой к—2 10" сек , а для пара-изомера к=1,4 сек . Равновесие обменной реакции с обоими изомерами достигается уже через 5 мин. в присутствии только 0,02 моля АШгд на 1000 г НВг. При добавлении этого катализатора столь же быстро обменивается мета-атом дейтерия в толуоле [14]. Быстрый обмен водорода наблюдается [29] и когда обменную реакцию проводят с жидким фтористым водородом, который отличается наряду с высокой кислотностью (Ло =— 10,2) очень большой диэлектрической постоянной (84 при 0°). Даже такое слабое основание, каким является толуол, заметно ионизировано в жидком фтористом водороде (стр. 179), и все атомы водорода ядра толуола обмениваются с этим растворителем в течение нескольких ми-нут. [c.355]

Брауккере и ван Бек [573], измерив комплексную диэлектрическую постоянную в растворе толуола четырех образцов поливинилацетата, установили, что дипольные моменты молекул пропорциональны и среднеквадратичному расстоянию между концами цепочки. Хартман и Еникке [574] определили измене- [c.363]

КОН, LiR полимеризацию дидиметилкетена осуществляют в толуоле при —60° С в присутствии А1Вгз Мономерный кетен хорошо полимеризуется и на щелочных катализаторах при —78° С в полярных растворителях, причем скорость полимеризации возрастает с ростом диэлектрической постоянной растворителя. [c.199]

Найдено, что скорость поглощения Ог при окислении метилметакрилата, инициированном термическим распадом динитрила азоизомасляной кислоты при 50° С или его фотохимическим распадом при 20° С в массе или циклогексане, имеет первый порядок относительно концентрации мономера и порядок, равный 0,5, относительно концентрации инициатора. В циклогексане, толуоле, I4 и других растворителях скорость поглощения Ог растет с увеличением диэлектрической постоянной среды ззе. [c.48]

Влияние природы растворителя. Выше уже было отмечено, что в процессе ионизации электролитов большую роль играет природа растворителя. Среди обычных растворителей вода отличается наиболее сильной диссоциирующей способностью. Это стоит в связи с ее большой диэлектрической постоянной, а также с дипольным характером ее молекул. Например, молекулы НС1 в водном растворе хорошо диссоциируют на ионы (H I Н - -СГ). Молекулы того же вещества в бензольном растворе практически не распадаются на отдельные ионы (степень ионизации НС1 в бензоле равна нулю). Точно так же и другие вещества, хорошо диссоциирующие на свободные ионы в водных растворах, не диссоциируют или почти не диссо-щиируют в таких растворителях, как ацетон, спирт, бензол, толуол и т. ц. [c.157]

Молекулярный вес его 102,09, температура замерзания 49,2° С, температура кипения 241,7° С, диэлектрическая постоянная 69,0. Пропиленкарбонат полностью смешивается с ацетоном, хлороформом, этанолом, толуолом, не смешивается с петролейиым эфиром, гексаном, изооктаном и жирами. [c.187]

Из рис. 2 видно, что кривые набухания в бензоле, ксилоле и псевдокумоле почти совпадают, растворение же замедляется по мере увеличения молекулярного веса растворителя. Несколько иной характер 8 имеет набухание в толуоле, а имеппо число набухания больше и весь процесс набухания — растворения протекает медленнее, чем в бензоле. То, что толуол ведет себя несколько отлично, чем бензол и ксилол, замечено в ряде работ с натуральным каучуком — Кохтем 14] и др. Наиболее сильное растворяющее действие оказывает цимол, что видно из резкого наклона набухающей части кривой с максимумом 2,5 при одинаковой скорости растворения с бензолом. Диэлектрические постоянные перечисленных растворителей очень малы, колеблются в пределах от 2,24 (цимол) до 2,40. Дипольпый момент также мал и лежит в пределах от О до 0,4-10 электростатических единиц. [c.387]

Измерение диэлектрической постоянной может служить более надежным аналитическим критерием при контроле работы установки вторичной нереговки для получения толуола, чем измерение удельных весов, которое часто используется для контроля. [c.344]

По своей элюирующей (вытесняющей) способности легколе-гучие жидкости, обычно применяемые в качестве растворителей, располагаются в элюотропные ряды. Для силикагеля элюотропный ряд растворителей следующий вода>метанол>этанол>пропа-нод> ацетон >этилацетат> диэтиловый эфир>хлороформ>мети-ленхлорид > бензол > толуол > трехлорэтнлен>четыреххлористый углерод > циклогексан > н-гек-сан. Этот же порядок соответствует уменьшению диэлектрической постоянной. Для активного угля установлен следующий элюотропный ряд этилацетат >ди-этиловый эфир > пропанол > ацетон > этанол > метанол > [c.419]

Было установлеио, что более активные катализаторы приводят к меньшей избирательности реагента ири замещении в ароматическом ядре. Изучение кинетики хлорирования бензола, толуола и хлорбензола в присутствии хлорного железа в четыреххлористом углероде и нитробензоле Н. Н. Лебедевым с сотр. [237, 238] показало, что порядок реакции по хлорному железу сильно зависит от природы растворителя, что связано со степенью ассоциации хлорного железа. Был предложен механизм хлорирования в малоноляриом и полярном растворителях, включающий образовагпге промежуточного соединения, степень поляризации которого увеличивается с ростом диэлектрической постоянной среды. [c.391]

Обращает на себя внимание различие величин 622 2, полученных для данного полимера в неполярных или слабо полярных растворителях (бензол, толуол, декалин, тетралин, гептан) и сильно полярных растворителях (сшфты). Различие это, безусловно, выходит за пределы погрешности определения 622 2- Если взять, в качестве исходного, значение (622 2)0 в наименее полярном растворителе (диэлектрическая постоянная ео), то отношение 622 2/(622 2)0 возрастает симбатно е/ео [649]. Причину зависимости молярной энергии когезии полимера 622 2 от полярности растворителя следует, по-видимому, искать в деформации электронной оболочки полимерного звена под влиянием полярных молекул окружающего растворителя ). Это влияние может приводить, в частности, к поляризации звеньев полимера и, как следствие, к усилению нх взаимодействия. Влияние полярности растворителя на межмолекулярное взаимодействие в полимерном растворе явствует также из работы Керна [653], исследовавшего совместимость полистирола и полиметилметакрилата в 16 растворителях. Совместимость двух полимеров, как известно, улучшается с усилением их взаимодействия. Оказывается, что [c.321]

Следовало провести определение зависимости об-ш,ей скорости реакции от концентрации тетрамера в среде с диэлектрической постоянной, в несколько раз превышаюш,ей диэлектрическую постоянную тетрамера. Повышение диэлектрической постоянной среды, в которой мы проводили полимеризацию, было достигнуто ирименением тройной системы тетрамер— толуол — нитробензол. Так как диэлектрические постоянные толуола и тетрамера почти одинаковы, можно было поддерживать диэлектрическую постоянную среды на практически оди- [c.198]

В определенных условиях акриламид полимеризуется по амидной группе, образуя поли-р-аланин. В качестве катализаторов применяются соединения Гриньяра [236]. В растворителях, имеющих низкую диэлектрическую постоянную (например, в толуоле.и тетралине), образуется водорастворимый полимер, а в растворителях с высокой диэлектрической постоянной (хлорбензол)—водонерастворимый полимер. Полир-аланин не образуется в растворителях, содержащих подвижные атомы водорода. В водном растворе полимеризация акриламида может быть также вызвана рентгеновыми и у-лучами. [c.364]

На основании вышеприведенных результатов можно сделать некоторые выводы о роли растворителя в реакции образования реактива Гриньяра, оправедливые, яо меньшей мере, для смесей с толуолом. Органическое основание обнаруживает каталитические свойства при низких концентрациях. Присутствие основания нужно так ке для инициирования реакции. Минимальное количество основания зависит, яо-видимому, от условий про-зедения реакции. При больших концентрациях основание влияет яа скорость реакции через изменение вязкости или диэлектрической постоянной среды. [c.238]