Бензола производные, алкилирование катализаторы

В присутствии мягких катализаторов на основе фтористого бора основными продуктами алкилирования являются п-диалкил-бензолы орто-производные присутствуют нередко в количестве [c.98]

Кроме взаимодействия с бензолом и циклогексаном с получением соответствующих алкилированных производных образовавшиеся метиленовые радикалы могут претерпевать и другие превращения. В присутствии водорода они гидрируются в метан на том же катализаторе [c.60]

Положительно заряженный конец диполя или карбениевый ион являются активными электрофильными агентами, способными взаимодействовать с бензолом или с производными бензола, имеющими в ядре активирующие заместители ароматические соединения с дезактивирующими заместителями в ядре в реакции Фриделя — Крафтса не вступают. В качестве катализатора реакции алкилирования ароматических соединений спиртами и олефинами часто используют минеральные кислоты плавиковую, серную или фосфорную. Действие кислот сводится к образованию [c.119]

АЛКИЛИРОВАНИЕ БЕНЗОЛА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ В ПРИСУТСТВИИ КИСЛОТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.1]

Алкилирование бензола и его производных в присутствии кислотных катализаторов. [c.2]

АЛКИЛИРОВАНИЕ БЕНЗОЛА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ в ПРИСУТСТВИИ кислотных катализаторов 1974 [c.40]

Алкилирование хлорбензола н. бутиленом в присутствии фтористого водорода. Гейн Н. В., П л о т к и н а Н. И. Алкилирование бензола и его производных в присутствии кислотных катализаторов . Сб. статей. Свердловск, 1974 (УНЦ АН СССР). [c.109]

Алкилирование фенолов так же, как и алкилирование бензола, может служить примером возможности успешного введения алкильных групп в ароматические соединения. При использовании в качестве катализатора хлористого алюминия следует иметь в виду его способность образовывать алюминиевые соли фенола. Обычно для алкилирования фенола и его производных применяют фтористый бор, фтористый водород, фосфорную или серную кислоты. Перечень типичных реакций приведен в табл. 39. Интересен случай исполь- [c.197]

С более высокими изонарафинами, очевидно, первым имеет место алкилирование, нри котором образуются меньший парафин и олефин последний действует как алкилирующий агент. Так, например, бензол, алкилированный с 2, 2, 4-триметилпен-таном над хлоридом алюминия нрп 25—50° С, дает почти количественный выход / ет-бутилбензола и изобутана. Бензол и другие ароматические углеводороды, алкилированные с изоамиле-ном (катализаторы Al ig, BF3), дают основательные количества и/)еда-бутил-производных, вероятно, через ряд процессов, включающих полимеризацию олефина, изомеризацию и разрыв связи с образованием осколков С4 [599]. [c.134]

Показано, что толуол алкилируется легче бензола, а пропилен и бутилены — быстрее, чем амилены. Максимальные выходы алкилароматических углеводородов могут быть достигнуты за счет повышения давления или увеличения расхода катализатора. Параллельно с алкилированием интенсивно протекает крекинг боковых цепей алкилароматических у] леподородов с образованием производных бензола и толуола, выкнпаю)цих в широком интервале температур. [c.50]

Алкилирование различных бензоинов и дезоксибензоинов было осуществлено с использованием в качестве катализатора Bu4NBr [900]. Диметилсульфат всегда дает смесь ( /Z)-изомеров а,р-диметоксистильбенов с небольшим избытком -изомера. В то же время аллильные и бензильные производные образуют главным образом а-аллил- или бензилбензоины и аллильные или бензильные эфиры соответственно. Эти данные согласуются с гипотезой о том, что мягкие алкилирующие агенты дают главным образом С-продукты. При этилировании в бензоле [c.207]

Алкилирование по реакции Фриделя—Крафтса осуществимо и для некоторых производных бензола, например для моногалоидопроизводных и фенолов. Хлор-, бром- и иодбензол алкилируются труднее, чем бензол, причем алкильный радикал вступает в мета- или пара-положение к галоиду, в зависимости от катализатора и природы алкилирующего агента. Присутствие в молекуле нескольких атомов галоида или нитрогруппы, полностью исключает возможность алкилирования. [c.294]

ФРВДЕЛЯ - КРАФТСА реакция, алкилирование и ацилирование ароматич. углеводородов (аренов) и их производных в присут. безводного AI I3 и др. кислотных катализаторов. Юкихич. пример Ф.- К. р.- алкилирование бензола ал-килгалогенидами, представляющее собой типичное электроф. замещение в ароматич. ядре (Sg) [c.188]

Процесс образования фенола довольно подробно описан Хоком и Кропфом за, ь Стадия алкилирования представляет собой обычную каталитическую реакцию между пропиленом и бензолом в жидкой илн паровой фазе. Так как производство кумола уже существовало во время войны в США, где им пользовались для улучшения качества моторного топлива, то технология его получения была использована и в производстве фенола. В качестве катализаторов алкилирования применялись минеральные кислоты, фтористый водород, трехфтористый бор и соли металлов типа катализаторов Фриделя и Крафтса. Получающиеся алкилаты требуют очистки, особенно от производных тиофена, действующих как ингибиторы на стадии окисления. [c.444]

После того как Вудворд и сотрудники [142] показали, что ферроцен ацилируется по методу Фриделя—Крафтса в мягких условиях, были исследованы многие другие реакции замещения. Кроме ряда реакций ацилирования и алкилирования по Фриделю—Крафтсу, были осуществлены сульфирование, меркурирование и металлирование бутиллитием или фенилнатрием. Высокая реакционная способность ферроцена была убедительно показана Хаузером и Линдси [145, 146], которые установили, что он вступает в реакцию аминометилирования. В дальнейшем это было подтверждено превращением ферроцена в ферроценальдегид метилформанилидным методом [147—151] и ацилированием ферроцена в присутствии таких мягких катализаторов, как фосфорная кислота [150]. Бензол не вступает в эти реакции при используемых условиях. Так способны реагировать только те производные бензола, которые имеют сильно активирующие заместители (ОН, ОЯ и т. д.). Столь же высокая реакционная способность ферроцена обнаружена при свободнорадикальном арилировании, которое протекает при действии солей диазония [147, 152—155]. Реакции нуклеофильного замещения в ферроценовом ряду не осуществлены. [c.129]

Расчет теплоты образования и энергии связей органических соединений. П л ю с н и н В. Г., Скобелева В. Д. Алкилирование бензола и его производных в присутствии кислотных катализаторов . Сб. статей. Свердловск, 1974 (УНЦ АН СССР). [c.109]

Так, при алкилировании ароматических углеводородов в присутствии различных катализаторов происходит последовательное замещение атомов водорода, и образуется смесь различных алкил-производных. Например, метилирование и этилирование бензола протекает последовательно, вплоть до получения гексаалкил бензолов. В частности, этилирование протекает следующим образом [c.95]

Реакции алкилирования обратимы, и определение первоначальной реакции связано с большими трудностями из-за последующих перегруппировок с перемещением заместителя из одного положения в другое в кольце и внутри алифатической или боковой цепи. Так, количественные соотношения между орто-, мета- и п.а,ш-замещен-ными продуктами будут изменяться с температурой и, кроме того, в зависимости от катализатора обычно чем выше температура или активнее катализатор (как показано ниже), тем больше количество, иета-производного. Однако тщательное сравнение скорости замещения в одинаковых условиях дает ясные указания на природу группировки, которая входит в ароматическое кольцо. Скорость реакции, по-видимому, определяется сильно выраженным электрофил ьньш взаимодействием между ароматическим и промежуточным соединениями. Так, например, скорость реакции возрастает, если ароматическое ядро содержит —ОР, —ОН или алкил, так что при алкилировании замещение не прекращается на образовании однозамещенных производных, а протекает дальше. С другой стороны, группы типа —N0, —СНО и —С1 1 уменьшают скорость алкилирования настолько заметно, что, например, нитробензол можно использовать в этих реакциях в качестве растворителя При алкилировании замещенных бензолов алкильная группа [c.80]

В присутствии цеолитов алкилированию подвергаются и другие органические соединения, способные к взаимодействию с кислотными центрами. К числу таких соединений относится фенол. Алкилирование фенола на обычном кислотном катализаторе осложняется образованием побочных продуктов —эфиров и комплексов катализатор—гидроксильные группы фенола. Однако при алкилировании фенола олефинами на редкоземельной форме цеолита X при 180— 210° С эти побочные процессы не наблюдаются [61]. Как и в случае других производных бензола, алкилирование фенола приводит в основном к замещению в пара- и о/7ото-положения, что соответствует правилу селективности Брауна. Образование л/та-изомеров происходит либо после продолжительного контакта продуктов алкилирования с катализатором, либо при повышении температуры реакции. Установлено, что появление л/ешя-изомеров в продуктах алкилирования фенола изобутиленом связано с изомеризацией орто-и аря-изомеров путем трансалкилирования [54]. [c.393]

В числе других катализаторов Фриделя—Крафтса хлорное железо активно в реакциях алкилирования — присоединения олефинов или цикленов к бензолу и его производным. Реакции идут при комнатной или более высоких температурах в зависимости от природы алкили-рующего агента [124, 126—130]. Для никелевых катализаторов реакции алкилирования менее характерны [2410, 2414, 1216]. [c.727]

Довольно часто медные катализаторы применяются для ускорения процессов замещения — алкилирования [709—713], ацилирования [709], обмена галогена на N — группу [714—717], галогенирования [734—743], конденсации с образованием С—N-связи [723—731], гидролиза галогенарилов [752—763]. Общей особенностью этих процессов является выделение молекул галогеноводородов в результате реакции, участие в качестве реагентов (или продуктов) органических галогенидов, а в качестве катализаторов — галогенидов меди, склонных к образованию галогенидных комплексов. Интересно, что в присутствии u l—NH4 I изомеризуются также преимущественно галогенсодержащие соединения (ненасыщенные) [619—621]. Галогениды серебра, обычно в составе сложных катализаторов, способны ускорять галогени-рование олефинов [1205], бензола [640, 1206, 1208] и его производных [1209] Ag l активно катализирует мутаротацию хлорпроизводных сахаров [1203]. [c.1219]

Фракции крекинг-бензина и крекинг-керосина можно конденсировать с ароматическими углеводородами в присутствии хлористото алюминия, получая алкилированные ароматические производные. Влияние концентрации олефинов (их относительные количества в смеси), количества катализатора, температуры реакции, как и влияние метода прибавления катализатора в таких реакциях алкилирования, исследовали Тиличеев и Курындин В табл. 110 приведены. данные о продуктах взаимодействия бензола с отдельными фракциями, выделенными из продукта крекинга парафина, которые медленно прибавлялись к Ю-кратному количеству бензола. В таблице показано также содержание олефинов и выхода конечных продуктов. [c.609]