Триизобутилены

Сложный характер смесей димеров в этих двух случаях показывает с достаточной убедительностью, что полимеризация не может рассматриваться как препаративны метод. Правда, димеризация циклопента-диена применялась для получения чистого диена, поскольку димер легко можно деполимеризовать с образованием исходного мономера. Чистый изобутилен также можно легко получить при деполимеризации триизобутилена. [c.426]

Изучалась также полимеризация изобутилена при пропускании его в серную кислоту концентрацией от 46 до 86 % при различных температурах [381. При применении серной кислоты концентрацией ниже 77% образовавшийся полимер состоял главным образом из диизобутилена и триизобутилена. Более низкие концентрации кислоты и более высокие тедшературы благоприятствуют образованию диизобутилена. Самый высокий выход (70%) диизобутилена был получен при применении 58 %-ной серной кислоты при температуре от 60 до 71°, однако с разбавленной серной кислотой при повышенных температурах поглощение изобутилена идет медленно. При использовании 77 %-ной серной кислоты при комнатной температуре поглощение изобутилена шло быстро, и около 70 % изобутилена заполимеризовалось в триизобутилен. [c.192]

За исключением производства полимер-бензина нормальные бутилены не подвергают полимеризации. Однако изобутилен образует несколько видов ценных полимерных продуктов. Дп-и триизобутилены представляют собой не только отличные компоненты моторного топлива, но могут также быть использованы в качестве алкилирующих агентов для ароматических углеводо- [c.581]

Более детальное изучение деполимеризации триизобутилена над флоридином показало [24], что распад триизобутилена начинается уже при 50 °С, а при 180—190 °С помимо изобутилена образуются диизобутилен и изобутан, а также полимеры, более богатые углеродом, чем участвующие в процессе олефины. [c.46]

Из изложенного выше следует, что полимеризация изобутилена в каучукоподобные вещества может происходить, минуя промежуточные ступени образования дп- и триизобутилена, как это нроисходит при обработке мономера серной, фосфорной или безводной фтористоводородной кислотой. Такая полимеризация привела бы если не к полному прекращению, то во всяком случае к образованию значительно более низкомолекулярных маслянистых продуктов. [c.568]

Далее триизобутилена полимеризация не идет из-за отсутствия водорода у центральных атомов углерода. [c.623]

Правильность этого механизма подтверждается тем, что диизобутилен, полученный А. М. Бутлеровым, состоит из смеси 80% полимера (а) с 20% полимера (б). По схеме Ф. Уитмора полимеризация изобутилена может идти дальше образования триизобутилена, что подтверждается получением полиизобутиленов. [c.624]

Значительную ясность в сложный механизм полимеризации вносит ионно-цепная теория, которая, в первую очередь, удачно интерпретирует бутлеровские реакции получения ди- и триизобутилена из изобутилена с помощью серной кислоты. [c.628]

В работе Д. П. Коновалова [206] исследовалось взаимодействие с азотной кислотой диизобутилена и триизобутилена. Диизобутилен реагировал с азотной кислотой (уд. в. 1,4) очень бурно, и опыт неизменно заканчивался взрывом. [c.299]

В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную капельной воронкой, обратным шариковым холодильником и мешалкой с ртутным затвором, помещают 50 г едкого кали, 738 г перманганата калия, 2,5 л воды ж прибавляют в течение одного часа 168 г триизобутилена (1 г-моль). При постоянном перемешивании реакционную смесь нагревают на водяной бане при 100° в течение 6 час. после прекращения нагревания, перемешивание продолжают еще 6 час. [c.88]

Предлагаемый способ синтеза триметилуксусной кислоты основан на реакции окисления 3-формы триизобутилена (2,2,4,6, 6-пентаметил-З-гептена), являющегося доступным исходным продуктом [9]. [c.132]

Реакционную смесь нагревают на водяной бане до 50—SS я при постоянном перемешивании в течение часа прибавляют 168 г (1 г-моль) триизобутилена с т. кип. 176—179°. [c.132]

После прибавления всего количества триизобутилена температуру повышают до 85—90° ж при этой температуре окисление проводят в течение четырех часов, после чего нагревание прекращают, продолжая перемешивание в течение шести часов. [c.133]

К остатку после отгонки триизобутилена с водяным паром добавляют 150 мл метилового спирта. Выпавшую при этом двуокись марганца отфильтровывают, а щелочной раствор, содержащий калиевую соль триметилуксусной кислоты, упаривают в фарфоровой чашке на водяной бане, а затем, перенеся 13 стакан, при охлаждении обрабатывают 350 мл 15%-ной серной кислоты. Всю массу переносят в делительную воронку, II триметилуксусную кислоту извлекают эфиром. Эфир отгоняют, кислоту сушат над сульфатом натрия и дважды перегоняют из колбы Фаворского. [c.133]

А. Л. Мещеряков, ДАН, 60, 399 (1948). Окисление триизобутилена. [c.222]

В других опытах [39] изобутилен пропускался в 67 %-ную серную кислоту при температуре ниже 20°. При этой температуре изобутилен поглощался с образованием т/гет-бутилового спирта, но образования полимера не наблюдалось. Полученная смесь затем нагревалась до 70—100° и реакция полимеризации происходила как в неразбавленной смеси, так и в разбавленном водой растворе серной кислоты с концентрацией последней, равной соответственно 66 и 58%. Во время нагревания часть изобутилена регенерировалась, причем количество регенерированного изобутилена было больше при большем насыщении им серной кислоты. При применении перемешивания или при добавлении к раствору твердого пористого материала количество регенерированного изобутилена увеличивалось. При разбавлении серной кислоты полимеризация тормозилась, но увеличивалось содержание диизобутилена в продукте полимеризации, а также повышалась степень регенерации изобутилена. Содержание диизобутилена увеличивалось также с повышением температуры реакции. Если раствор полимеризовался при комнатной температуре в течение длительного времени, то образовывались небольшие количества диизобутилена и большие количества триизобутилена. При исследовании продукта полимеризации в ходе этой реакции было замечено, что количество образовавшегося диизобутилена было значительно большим в начале реакции, т. е. когда раствор содержал больше 7ирет-бутилового спирта. [c.193]

Окись тория, отложенная на окиси кремния [40], подобно алюмо-силикатному катализатору Гайера [17] катализировала полимеризацию изобутилена при 119° и атмосферном давлении, давая приблизительно 50 % диизобутилена, 40% триизобутилена.. Этот выход диизобутилена приблизительно в 1,7 раза превышает выход, полученный в присутствии катализатора Гайера. [c.204]

В этих же условиях алкилирование диизобутиленом (смесь 2,4,4-три-метилпентена-1 и 2,2,4-триметилнентена-2) проходило слабо, алкилцикло-гексанов получено менее 4%. Кроме продуктов переноса водорода, получены также изобутан и додекан, что указывает на промежуточное диснронорцио-нирование диизобутилена с образованием изобутилена и триизобутилена. [c.338]

С 95 %-ной кислотой реакция сильно усложняется. В 1927 г. Орменди и Кревеи [38] при обработке смеси пентенов 96 %-ной кислотой обнаружили присутствие парафинов в смеси масел, отделенных от кислоты. Более низкокипящие фракции продукта, отделенные от неразбавленной кислоты, состояли в основном из парафинов. Теперь общепринято называть этот результат гидрополимеризацией. Более высококипящие фракции показывают непредельность, а масло, выделяемое нри разбавлении кислоты, имеет молекулярный вес и бромное число, соответствующие соединению jsHje (имеющему три двойных связи). Эти изменения, происходящие нри использовании концентрированной кислоты, более подробно исследованы Ипатьевым и Пинесом [23] они обрабатывали / -бутилены, изобутилен, ди- и триизобутилены, изопропилэтилен, нонен и додецен 96 %-ной кислотой при 0°. Масло, отделяемое от кислоты, содержало фракцию, выкипающую при 225—250°, которая оказалась вполне предельной, или парафиновой. [c.354]

Впоследствии более стойкие алкилаты были получены в результате замены толуола бензолом с использованием для алкилироваиия полипропилена вместо триизобутилена (благодаря этому вводилась более стойкая пторичная алкильная группа) и применения более четкого фракционирования конечного продукта. Эти более новые алкилаты напоминают но легкости сульфирования толуол. Однако они отличаются тем, что к ним не применима методика перегонки при парциальном давлении для завершения реакции сульфирования, так как они имеют высокие пределы выкипания и склонность к потемнению и расщеплению, если применяются температуры выше 70 , особенно в присутствии серной кислоты. Кроме того, эти углеводороды лишь с трудом образуют полисульфокислоты или сульфоны и значительно не расщепляются при обработке их концентрированным олеумом и даже серным ангидридом, что обеспечивает применение последнего в качестве сульфирующего агента в виде разбавленных газовых смесей. Следовательно, применение таких сильных сульфирующих агентов пе только возможно, ио и представляется единственным практически применимым методом для достижения полного сульфирования без использования большого избытка кисло гы. При применении серного ангидрида фактические выходы приближаются к теоретическим. [c.534]

Олефины с третичным углеродным атомом образуют полимер при нагревании их раствора в слабой кислоте. Так, нанример, при нагревании раствора изобутилена в 63%-пой серной кислоте образуется довольно четкая смесь диизобутилена и триизобути-лена [27]. С увеличением концентрации кислоты за счет образования спирта возрастает полимерообразоваппе, полимер образуется даже без нагрева кислотного экстракта. Одновременно происходит изомеризация, и смесь ди- и триизобутилена становится все менее четкой. Наконец при очень высокой концентрации кислоты наступают реакции гидрополимеризации (так называемой сопряженной полимеризации, см. гл. И), происходят окислительно-всстановительные реакции между полимером и кислотой, в результате которых образуется углерод и выделяется сернистый газ. Кислота в этом процессе может быть восстановлена путем насыщения обычной ионсодержащей солью. [5]. [c.226]

Соединения (II) н (III) представляют собой дне хорошо известные выше н ниже К1шящие формы диизобутплена. Четыре формы триизобутилена образуются за счет отщепления протона от ионов карбонпя j.,, получаемых при присоединении а) (II) ь третичному бутилу и б) (I) к нзобути.лену. [c.135]

Реакция проходит при мягких температурных условиях (80+100°С) в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора, в качестве которого используют ионообменную смолу. Изобутилен для синтеза можно применять в смеси с н-бути-леном, бутаном и бутадиеном при его концентрации 35+50% (фракция газа каталитического крекинга и пиролиза). Выходящий с низа реактора жидкий продукт содержит 98+99% мае. МТБЭ, остальное составляют примеси метанола, н-бутилена, ди- и триизобутилена и даре/и-бутанола. Процесс получения МТБЭ значительно проще по аппаратурному оформлению и дешевле по эксплуатационным расходам по сравнению с традиционными адкилированием изобутана олефинами и изомеризацией и должен найти достаточно широкое применение в отечественной нефтеперерабатывающей промышленности. [c.40]

Исследования но химии углеводородов связаны с проблемой получения компонентов высокооктановых топлив и разработкой прощ ссов изомеризации алканов в гемизаме щенные, каталитической ароматизации углеводородов Су—Сд, деалкили-рованием над промышленными катализаторами алкенов и алканов, в т.ч. триизобутилена, диизобутилена, триптена и изооктана. Из цикла работ, посвященных изу чению свойств алюмо-силикатного катализатора, наибольший интерес представляют исследования по деполимеризации тримеров и димеров в связи с необходимостью синтеза мономеров. Подобного рода исследования в стране велись С.В. Лебедевым, а затем в течение долгого времени эта важная область была оставлена без внимания. Возобновление Р.Д. Оболенцевым работ по деполимеризации и достигнутые им результаты имели большое значение, поскольку им были выявлены пути увеличения ресурсов мономеров — изобутилена и пропилена. Обнаружена изомеризующая способность промышленных дегидрирующих и ароматизирующих катализаторов. Особый научный интерес в связи с вопросами генезиса нефти представляют исследования превращений кислородсодержащих соединений (сложных. эфиров, этиленгликоля, диоксана и др.) в присутствии природных ката.пизаторов, выполненные Р.Д. Оболенцевым. [c.194]

Триизобутилен [5], получающийся из изобутилового спирта, является смесью динеопентил эти лен а (а-форма) и 2,2,4,6,6-пентаметил-З-гептена ( -форма). При окислении триизобутилена -форма дает триметилуксусную кислоту (см, стр. 132 этого сборника), которая при более глубоком окислении переходит в диметилмалоновую кислоту. [c.88]

Невошедший в реакцию триизобутилен отгоняют с водяным паром. К раствору после отгонки триизобутилена добавляют 150 мл Метилового спирта, и выпавшую двуокись марганца отфильтровывают. Щелочной раствор, содержащий калиевую соль диметилмалоновой кислоты, упаривают в фарфоровой чашке на водяной бане, а затем на холоду в стакане обрабатывают 350 мл 15%-ного раствора серной кислоты. Всю массу переносят в делительную воронку и извлекают джметилмалоно-вую кислоту эфиром. Эфирный раствор сушат сульфатом натрия. После отгонки эфира получают 25 г кислоты. [c.89]

Триметилуксусная кислота получается по А. М. Бутлерову омылением третичного цианистого бутила [1] и окислением триизобутилена 5%-ным раствором марганцовокислого калия [1,2] по реакции Гриньяра из хлористого третичнобутилмаг-ния [3], окислением 2,2-диметилпропанола хромовой кислотой [4], окислением пинаколина гипобромитом натрия [5], пшохлоритом калия [6], действием окиси углерода при высокой температуре и высоком давлении на бутиловый и изобутн-ловый спирты [7] или ацетон [8]. [c.132]

При нагревании изобутилсерная кислота разлагается с выделением серной кислоты, изобутилена и полимеров изобутилена (диизобутилена и триизобутилена). Если разбавление изобутилсерной кислоты водой (гидролиз) и нагревание производить одновременно, то можно получить изобутилен в чистом виде. Однако добиться хорошего выхода очень трудно. Поэтому на практике предпочитают получать изобутилен из изобу-тнлсерной кислоты в две стадии на первой выделяют триметилкарбинол, на второй триметилкарбинол дегидратируют в изобутилен. Во избежание полимеризации образовавшегося изобутилена гидролиз осуществляют при обработке изобутилсерной кислоты не водой, а острым паром, с избытком которого лары триметилкарбинола быстро выводятся из реакционной среды. [c.130]

Изобутилен применяется главным образом для получения полимеров. В присутствгш серной кислоты различных концентраций получаются дгг- и триизобутилены. Диизобутилен гидрируется [45, 47] в технически важный изооктан (2,2,4- триметил-пентан). Образование полимеров высокого молекулярного веса рассматривается на стр. 106. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология