Реформатского образование

Альдегиды и кетоны реагируют с а-бромэфирами и металлическим цинком с образованием Р-оксиэфиров. Эта реакция, известная под названием реакции Реформатского, — наиболее важный метод синтеза р-оксикислот и их производных, например [c.901]

Нитрующее действие азотной кислоты на углеводороды предельного характера он продемонстрировал один из важных путей оживления парафинов , отличающихся крайней химической инертностью. В 1899 г. М, И. Коновалов был назначен директором Киевского политехнического института, где продолжал свои исследования. К школе Марковникова принадлежали также Н. М. Кижнер, А. М. Беркенгейм (профессор Московского института тонкой химической технологии), А. А. Яковкин (профессор Ленинградского технологического института), А. Н. Реформатский (профессор Московского университета и один из организаторов высшего образования в советское время), М. Н. Попов и Е. С. Пржевальский (впоследствии профессор Московского университета). [c.201]

Эфиры а-бромзамещенных кислот находят также применение в известной реакции Реформатского, приводящей к образованию эфиров Р-гидроксикислот. [c.383]

Электролитическое декарбоксилирование было использовано для расширения кольца циклических кетонов [40]. Эта реакция состоит из перегруппировки кетона по реакции Реформатского с последующим гидролизом и образованием оксизамещенной [c.149]

Сергей Николаевич Реформатский (1860—1934). Ученик А. М. Зайцева. Окончил Казанский университет. В 1891—1920 гг. профессор Киевского университета в 1920—1934 гг. профессор Киевского института народного образования. В 1890 г, открыл имеющую теперь большое значение реакцию, названную его именем. [c.564]

Реакции реактивов Реформатского, образованных из алкиловых эфиров 2-бромалкановых кислот и цинка с производными 2-оксохроменкарбоновой кислоты [c.234]

Ярко выраженный олектрофильный характер карбонильной группы делает ее подходящим субстратом для реакций с множеством нуклеофилов, список которых отнюдь не ограничивается магний- и литийоргапически-ми соединениями рассмотренных выше типов. Особенно важны для синтеза конденсации, в которых по карбонильной группе присоединяются нуклеофилы типа енолятов это целый спектр классических реакций органической химии, таких, как альдольная и кротоновая конденсация, сложноэфирная конденсация, реакции Перкина, Кнёвенагеля, Реформатского, Дарзана и др. При довольно значительных различиях в конкретной природе субстратов и условиях проведения ключевая стадия этих реакций — образование С—С-связи — описывается об-п ей схемой [c.86]

Низкие выходы продуктов, часто наблюдаемые- при реакции Реформатского, объясняются протеканием побочных реакций. Например, основная соль цинка может вызвать альдольную конденсацию альдегидов. Возможно также взаимодействие 2 моль -афира а-бромкиелоты под действием цинка с образованием эфиров янтарной кислоты. Рекомендации для уменьшения доли побочных реакций см. [278]. [c.752]

Механизм реакции Реформатского является предметом дискуссий. Многие факты свидетельствуют, по-видимому, в пользу образования цинковой соли еиола эфира как ключевого промежуточного продукта. [c.182]

Реакция Реформатского. Реакция альдегида или кетона с а-броыэфирои и цинком с образованием р-оксиэфира. Промежуточным продуктом реакции является цинковая соль енола, образующегося из эфира. [c.195]

Вннилогн эфиров а-галоидзамещенных кислот также вступают в 1>еакцик> Реформатского [1071 так, например, этиловый эфир 7 -иодкротоновой кислоты п -хлор-бензалвдегид. Я инк взаимодействуют с образованием нор-А<ального продукта реакции с выходом 42%. [c.32]

Реакция Реформатского с образованием оксидиэфира (X) прошла лочти количественно. Дальше следовали реакции омыления и дегидратации, в результате которых была получен непредельная кислота (XI). Ее гидрирование по двойной связи дало два стереоизомера (XII) и (XIII) примерно в равных количествах. [c.395]

В предыдущих главах были приведены различные методы образования углеродного скелета Сад-каротиноидов. Их можно разбить на следующие 9 типов реакция Гриньяра или Нефа, конденсация типа реакции Виттига, конденсация с эфирами енолов, реакция Реформатского, конденсация по методу Кневенагеля (модификация Дебнера), синтезы с применением оснований Робинсона — Манниха, конденсация типа альдольной, реакция типа реакции Вюрца, восстановительная димеризация под действием пятисернистого фосфора. [c.215]

Описаны разнообразные реакции сочетанггя цинкорганических соединений и реакционноспособных галогенидов, иапример простых сс-галогенэфиров или аллилгалогенидов [132]. В некоторых случаях сочетание протекает по типу реакции Вюрца (см. схему 57) [133] побочное образование продуктов сочетания наблюдается иногда и при проведении реакции Реформатского. Такие реакции сочетания включают, по-видимому, свободнорадикальные стадии или процессы одноэлектронного переноса, а не реакции нуклеофильного замещения с участием цинкорганических соединений (ср. [79]). [c.68]

Как впоследствии оказалось, невысокий выход mpaw - -ионилиденкро-тонового эфира ( XI) с 325 нм,. характерным для карбонильных сопряженных пентаенов, не может быть улучшен, так как, помимо Образования побочного ш -изомера, реакция Реформатского сопровождается ани- [c.169]

Реактив Реформатского [2]. Т. к. з. з. реагирует с цинком в ТГФ прн —15 с образованием устойчивого хлорцинк-енолята (I). Этот реагент может вступать в реакцию конденсации с целым рядом электрофнльных агентов, таких, как карбонильные [c.570]

Синтез из о-оксифенилкетонов. Реакция Реформатского с о-метокси-фенилкетонами (V) приводит после дегидратации и деметилирования к образованию 4-замещенных и 3,4-дизамещенных кумаринов (VI). В этой реакции с успехом применялись алкил-о-метоксифенилкетоны [30,31], о-метоксибензофеноны, о-метоксифенилбензилкетоны [32] и 2,4-димегокси-бензофеноны [33]. [c.135]

Огюст Виктор Гриньяр (1871—1935) по образованию математик, рабо- тал с конца XIX в. у Ф. Барбье (1848—1922) в Лионе. Ф. Барбье в то время занимался изучением метода синтеза, применявшегося С. Н. Реформатским (с диметилцинком), он предложил добавлять в реакционную смесь галогениды металлов. С 1898 г. он по предложению О. Барбье начал исследование по применению в синтезах магнийорганических соединений. В дальнейшем он работал в различных университетах Франции. [c.235]

Английские химики 3] предложили дальнейшее улучшение методики. По стандартной методике выходы р-оксиэфиров колеблются в пределах 10—90% (в среднем около 60%) самые разнообразные выходы были получены н для гидролиза эфиров р-оксикислот в свободные кислоты. Низкие выходы часто объясняются конкурирующей реакцией -элиминирования, приводящей к а,р-ненасыщенным кислотам, причем обычно применялись этиловые и метиловые эфиры. Корнфорз и сотр. [3] сообщили, что использование трет-бутиловых эфиров, которые легко цезалкилируются в мягких кислотных условиях, повышает выход Р-оксикислот. Они предложили методику, по которой сразу получаются Р-оксикислоты с выходом около 90%. Реакцию Реформатского проводят в ТГФ, используя трет-бутило-вые галогенэфирьг. После завершения образования аддукта ТГФ заменяют безводным бензолом. Вязкий аддукт лишь незначительно растворим в бензоле, но после кипячения в течение 2 час он превращается в гранулированный осадок 3-оксикислоты. Вероятно, присутствующие в аддукте ионы Ц. действуют как кислотный катализатор гидролиза эфиров. [c.345]

Для синтетических целей используют симметричные цинкорганические соединения. Они цо своим свойствам напоминают смешанные магнийорганические соединения, но уступают им в реакционной способности (так, например, они не реагируют с углекиЪлым газом) и, кроме того, опасны в обращении, так как воспламеняются на воздухе. По этой причине вместо цинкорга-нических обычно используют магнийорганические соединения илр получают цинкорганические соединения в присутствии реагента, с тем чтобы они вступали в реакцию по мере образования. Примером может служить реакция Реформатского (см. разд. [c.161]

Получение р-кетоэфиров сопровождается побочной реакцией образования р-лактамов. При проведении процесса в более жестких условиях, особенно при увеличении его продолжительности и избытке цинка, реакция образования лактамов может преобладать 2.146,147 предложены две схемы образования р-лакта-мов в условиях реакции Реформатского [c.237]

Эфиры р- и у Цианокислот реагируют с 2 моль галогенсодержащего компонента с образованием азотсодержащих гетероциклов — производных пиррола и пиридина 15з-15в Получение необычных для реакции Реформатского продуктов можно объяснить, в первую очередь, внутримолекулярной нуклеофильной атакой нитрильной группы на атом углерода карбонильной группы, протекающей в первичном продукте взаимодействия — р-кетоэфире [c.238]

Важной реакцией, пртодшцей к образованию соединений с оксигенированными 1-м и 3-м, а при использовании винилогов оь-галогензамещенного эфира - 1-м и 5-м углеродными атомами, является реакция Реформатского. Она применялась, например, в синтезе вышеупомянутого эквиленина. [c.151]

Соединение Ш, по.пученное реакцией ацилирования по Фриделю — Крафтсу (стр. 376), подвергали конденсации Штоббе (стр. 294) с образованием лактона IV. Это вещество претерпело р-отщепление (стр. 399) в результате обработки сначала щелочью, затем кислотой. Полученную двойную связь восстанавливали, а три карбоксильные группы этерифицировали, причем был получен сложный эфир V. Это вещество подвергали конденсации Дикмана (стр. 331) и полученный р-кетоэфир непосредственно метилировали. Образовалось соединение VI, которое но реакции Реформатского (стр. 298) дало VII, а последнее при обработке муравьиной кислотой претерпело р-отщепление. Разбавленной щелочью селективно гидролизовали одну из трех сложноэфирных функций, имеющую наименьшие пространственные препятствия (стр. 308), и освобожденную карбоксильную группу превращали в хлорангидридную группу, которую циклизовали с образованием соединения VIII (стр. 378). [c.572]

Альдегиды реагируют с алкил- и арилмагнийгалогенидами (реактивами Гриньяра) с образованием аддуктов, из которых можно получить спирты после гидролиза разбавленными минеральными кислотами или, в нейтральных условиях, водным хлоридом аммония [123]. Формальдегид дает первичные спирты [схема (77)], прочие альдегиды дают вторичные спирты [схема (78)]. Метиленбис-(реагент Гриньяра) реагирует с образованием терминального олефина [124] уравнение (79) , что является дополнением к методике Виттига. Можно использовать также полифункциональные магнийорганические соединения например реакция Иванова [125] схема (80) аналогична реакции Реформатского. [c.519]

Безводная щавелевая кислота применяется как дегидратирующий агент, особенно когда субстрат чувствителен к более сильной кислоте. В частности, она применяется для дегидратации сложного эфира р-гидроксикислоты, синтезированного по реакции Реформатского схема (125) для получения кеталя схема (126) , если применение более сильной кислоты, такой, как /г-толуолсуль-фокислота [124], помимо образования кеталя вызывает миграцию двойной связи, а также для циклизации с одновременной дегидратацией [125] 2,5-дигидроксигександиона-3,4 схема (127) . Продукт последней реакции — фуранеол (48) является одним из основных компонентов аромата ананаса и земляники. [c.115]

Имиды, как и амиды, взаимодействуют с карбанионами (полученными из реактивов Гриньяра) по карбонильному атому углерода [7, 8, 344]. Первой стадией реакции является образование замещенного а-гидроксилактама, затем в зависимости от природы реактива Гриньяра может протекать дегидратация или раскрытие цикла схема (196) . Конкретные примеры таких реакций рассмотрены в упомянутых выше обзорах. В связи с повышенным по сравнению с амидами дефицитом электронов на карбонильном углероде имиды могут присоединять некоторые менее активные карбанионы, такие как анионы из цинка и а-галогенэфиров или фосфоранов (реакции Реформатского [345] и Виттига [346]), давая алкилиденовые производные а также взаимодействовать с ацетиленидом натрия, давая гидроксилак-тамы [8]. [c.494]

Схема взаимодействия карбонильных соединений с а-галоген-эфирами, приводящего к образованию р-оксиэфиров, была предложена С. Н. Реформатским в 1896 г. Последовательность стадий, как отмечает автор, такая же, как и при образовании третичных спиртов по реакции А. М. Зайцева . В первой стадии происходит присоединение цинка к молекуле а-галогенэфира. При этом цинк внедряется между атомами галогена и углерода, образуя цинкгалогенэфир [c.8]

Образование р-кетоэфира в качестве побочного продукта впервые наблюдали Цельтнер и Реформатский при проведении [c.12]

Дипи И Паркинс придерживаются несколько иных взглядов на процесс образования р-кетоэфиров. Воспользовавшись методикой Дайна они при изучении реакции Реформатского между 1-бензоилнафталином и этиловым эфиром а-бромпропионовой кислоты выделили цинкорганическое соединение, отвечаю-шее по содержанию цинка и брома следующей формуле [c.14]

Эта разновидность реакции Реформатского включает промв жуточное образование броммагнийэфира, что сближает ее с реакцией Гриньяра. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология