Циглера-Натта катализаторы катализаторы Циглера-Натта

Этилен полимеризуется по радикальному и ионному механизму. Промышленное значение имеет полимеризация этилена в присутствии инициаторов, (кислорода, органических перекисей) под давлением 120—300 МПа (1200—3000 кгс/см2) и температуре 200—280°С (метод высокого давления), а также полимеризация этилена в присутствии катализаторов Циглера — Натта под давлением 0,2— 0,5 МПа (2—5 кгс/см ) и температуре ниже 80 °С (метод низкого давления) или под давлением 3,5— [c.5]

Влияние природы катализаторов Циглера — Натта иа стереоселективность процесса полимеризации изопрена [c.99]

В промышленности применяют полунепрерывные и непрерывные методы полимеризации этилена в присутствии катализаторов Циглера— Натта. [c.7]

Полимеры бутадиена и изопрена, полученные под влиянием комплексных катализаторов. Применение комплексных катализаторов Циглера — Натта при полимеризации бутадиена и изопрена позволяет получить стереорегулярные полимеры с определенным типом присоединения мономерных звеньев, причем содержание звеньев заданного типа составляет обычно более 90°/о- [c.59]

Сложившееся противоречие можно проиллюстрировать на примере полибутадиенов различного строения. Рассмотрим цис-иош-бутадиен, полученный под влиянием катализатора Циглера — Натта, этот полимер имеет наиболее совершенную микроструктуру среди каучуков данного типа. Практически приемлемым в про мышленности оказался каучук, имеющий индекс полидисперсно- [c.92]

Несмотря на отмеченную выше разницу между натуральным и синтетическими каучуками, последние по сумме технологических, прочностных и эластических свойств могут рассматриваться как полноценные заменители НК. При изготовлении грузовых автопокрышек литиевым полиизопреном может быть заменено до 30—50% натурального каучука. При замене больших количеств НК становятся существенными недостатки этого полимера, обусловленные неоднородностью микроструктуры. При использовании полиизопрена, полученного с катализаторами Циглера — Натта, в ряде случаев имеется возможность полной замены НК. [c.208]

Циклополимеризацию можно инициировать свободными радикалами, анионными и катионными катализаторами, катализаторами Циглера — Натта или радиоактивным облучением (полимеризация в твердой фазе). [c.229]

Практически важными катализаторами полимеризации, разработанными сравнительно недавно, являются катализаторы, которые образуют координационные комплексы катализатор — мономер, предшествующие гетеролитическому разрыву связи в мономере. Эти катализаторы представляют собой двух- и трехкомпонентные комплексы и отличаются высокой эффективностью действия и стереоспецифичностью. К ним относятся алфиновые катализаторы, катализаторы Циглера — Натта и окисные катализаторы. Механизм действия этих катализаторов пока разработан недостаточно, и многие предположения о нем носят дискуссионный характер. [c.543]

Получение сополимеров. На комплексных катализаторах можно получить волокнообразующие сополимеры. В качестве второго мономера используют виниловые соединения. Среди синтезированных сополимеров наибольший интерес для получения волокон представляют сополимеры пропилена и этилена, этилена и бутилена [52, 53]. Количество второго мономера в полимере должно быть не выше 7—10% при более высоком содержании второго компонента образующиеся сополимеры обладают свойствами эластомеров, так как при совместной полимеризации нарушается регулярное строение макромолекул. При совместной полимеризации на катализаторах Циглера—Натта в отличие от радикального инициирования константы скоростей сополимеризации зависят от химической природы комплексных катализаторов. [c.504]

Катализатор типа Циглера — Натта линейный 97% г ис-1,4-звеньев Гуттаперча [c.68]

Ценными физико-механическими показателями свойств обладает изотактический полипропилен, получаемый на катализаторах Циглера — Натта, состоящих из алкилов алюминия, чаще диэтилалюминийхлорида, и треххлористого титана. [c.11]

Влияние природы катализаторов Циглера — Натта на стереоселективность процесса полимеризации бутадиена [c.99]

Как и в случае полимеризации ациклических соединений катализаторами Циглера — Натта, скорость полимеризации циклоолефинов, микроструктура и молекулярная масса образующегося полимера определяются не только природой компонентов катализатора, но и их мольным отнощением и условиями приготовления каталитического комплекса. [c.319]

Катализаторы Циглера—Натта были с успехом использованы при полимеризации сопряженных диенов. Как показано на рис. 1У.4, [c.117]

Оказалось, что наиболее хорошими товарными свойствами обладает изотактическая форма полипропилена. Полипропилен, полученный на катализаторах Циглера-Натта, до 95 % состоит из изотактичес-кой структуры, т.е. катализатор, как было сказано выше, позво мет регу шровать и пространствехшую структуру полимеров, а значит, и их свойства. Катализаторы назвали именами Циглера-Натта, а оба ученых в 1963 г. получшш Нобелевскую премию, т.к. это открытие произвело подлинную революцию в промьшшенности. [c.85]

Полимеризация изопрена под влиянием катализаторов Циглера-Натта. Характерной особенностью реакций полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы R3AI + Ti U является резкая зависимость скорости процесса от состава катализатора (рис. 6). Максимальный выход полимера наблюдается при строго эквимолекулярном содержании алюминия и титана. Это соотношение оптимально и с точки зрения получения высокомолекулярного стереорегулярного полимера. При избытке Ti U превалируют процессы катионной полимеризации, приводящие к малорастворимым полимерам, содержащим циклические фрагменты. Катализаторы, полученные при отношениях Al/Ti > 1, приводят к образованию наряду с ч -1.4-полиизопренами олигомерных продуктов — циклических и линейных димеров (тримеров) изопрена. Выход [c.211]

Изомеризацию активируют не только хлориды палладия, платины, иридия, родия, рутения, но и их я-комплексы. Высокую каталитическую активность проявляют комплексы и некоторых других переходных металлов (в частности, никеля), а также каталитические системы типа катализаторов Циглера — Натта. Как было отмечено на стр. 98, хлориды переходных металлов при взаимодействии с олефинами образуют л-комплексы. В табл. 32 приведены данные о каталитической активности некоторых комплексов переходных металлов дополнительные сведения имеются в обзорах [25, 26, 45]. Поскольку общее число известных из литературы комплексов, катализирующих изомеризацию, превышает 150, таблицу следует рассматривать только как иллюстративную. [c.114]

ПЭНД получается координационно-ионной полимеризацией этилена в растворе бензина при температуре 70—80°С и давлении 0,15—0,3 МПа в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов (катализаторов Циглера—Натта). Среди них наибольшее распространение получили катализаторы состава А1(С2Н5)2С1-Т1С14. [c.391]

Большое техническое значение имеют сополимеры этилена с пропиленом (СЭП), получаемые при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера — Натта. Изменяя содержание пропилена, получают СЭП, обладающие различными свойствами — от мягких каучукоподобных до кристаллических высокопрочных и теплостойких материалов. [c.11]

Свободнорадикальная полимеризация. Изотактический полистирол получают с катализатором Циглера — Натта. Мономер получают дегидрированием этилбензола на катализаторе регОз— [c.35]

Как мы уже видели, на эффективность катализаторов Циглера— Натта сильно влияют способ полимеризации и его параметры. Однако сам катализатор играет важнейшую роль в определении активности и показателя стереорегулярности. Когда началось промышленное применение этих катализаторов, для улучшения экономических показателей процесса потребовалось создать катализатор, обеспечивающий 1) достаточно высокую активность, чтобы исключить стадию обеззоливания, и 2) достаточный показатель стереорегулярности, чтобы исключить стадию экстракции атактического полимера. Для большинства [c.204]

Полимеризация в растворе в настоящее время стала основным вариантом процесса полимеризации в производстве синтетических каучуков. Это связано с тем, что только в сухом неводном раство-рителе возможно осуществление полимеризации под влиянием комплексных катализаторов (катализаторы Циглера-Натта и подобные системы) с получением стереорегулярных каучуков типа СКИ (полиизопреновый), СКД (полидивиниловый), а также этиленпропиленовых сополимеров (СКЭП, ЭПТ). Кроме того, только в неводных и неполярных растворах возможна полимеризация в присутствии катионных катализаторов А1С1з и ВРз, применяемых, соответственно, в производствах бутилкаучука и полиизобутилена. Следует отметить, что полимеризация в растворах может проводиться не только при повышенных температурах, но и при весьма низких (до —100°С в производстве полиизобутилена), что полностью исключено для эмульсионных методов. [c.180]

Полимеризующую активность алюминийтриалкила значительно повышают добавки галогенидов некоторых металлов И, V, Сг, 2п (чаще всего используется Т1С14). Смешанные катализаторы (катализаторы Циглера—Натта) позволяют осуществлять полимеризацию этилена, пропилена, изобутилена и других олефинов при низком давлении. При этом образуются стереорегулярные полимеры, т. е. полимеры с однотипным расположением звеньев относительно двойной связи (в цис- или транс-положет л). [c.347]

Сополимеры на основе этилена с пропиленом. Примененне комплексных катализаторов Циглера — Натта позволяет получить аморфные каучукоподобные полимеры при сополимеризации этилена с пропиленом. Двойные сополимеры (СКЭП), а также тройные этилен-пропилен-диеновые сополимеры (СКЭПТ) имеют [c.61]

Наиболее важными титанорганическими соединеиия.ми являются комплексные металлорганическне катализаторы (катализаторы Циглера—Натта), которые применяются для стереорегулярной полимеризации алкенов (гл. II. 4.6), алкадиенов и алкинов. [c.263]

С и 150—300 МПа в присутствии инициатора (кислород или органический пероксид) в автоклавном или трубчатом реакторе жидкий продукт гранулируют. Полиэтилен среднего и низкого давления образуется при полимеризации при 80—150°С и давлении до 3,5 МПа в присутствии комплексных катализаторов (катализаторы Циглера — Натта, напрнмер, смесь Ti l [c.573]

В предыдущей главе было показано, что присутствие комплексообразующих агентов при полимеризации под влиянием металлорганических соединений вносит существенные изменения в кинетику полимеризации и структуру полимеров. Известны бодее сложные каталитические системы, представляющие собой двух- и трехкомпонентные комплексы, отличающиеся высокой эффективностью действия и стереоспецифичностью — алфиновые катализаторы, катализаторы Циглера—Натта и окисные катализаторы. Общей чертой для них является образование координационных комплексов катализатор—мономер, которое предшествует гетеролптическому разрыву связи в мономере. Подобный механизм может быть распространен и на некоторые другие катализаторы полимеризации. [c.399]

Катализаторы координационно-ионной поли.иериза-ции — обычно сложные системы, состоящие из двух и более компонентов. Помимо высокой эффективности действия, эти К. и. обладают способностью к стереорегулированию, приводящему к получению макромолекул упорядоченной структуры того или иного типа. К таким К. п. относят алфиновые и окиснометаллич. катализаторы, катализаторы Циглера — Натта, катализаторы на основе я-аллильных комплексов переходных металлов и др. [c.477]

Катализаторы Циглера — Натта. Наиболее распространенные катализаторы К.-и. п.— системы, к-рые образуются при взаимодействии органич. соединений металлов I — III групп периодич. системы с солями переходных металлов IV—VIII групп, т. наз. катализаторы Циглера — Натта. Чаще всего используют алюминий-алкилы или алкилгалогениды в сочетании с галогенидами титана (подробно об этом см. Циглера — Натта катализаторы). Важное достоинство таких катализаторов — возможность широкого варьирования их состава и, следовательно, каталитич. активности и стереоспецифичности действия, т. е. способности катализатора отбирать при полимеризации мономерные звенья определенной конфигурации. [c.544]

Типичный гетерогенный катализатор — катализатор Циглера — Натта получают обработкой Т1Си триэтилалюминием, он представляет собой волокнистый, частично алкилированный материал [106]. Титан имеет незаполненную координационную сферу и действует, подобно кислоте Льюиса, присоединяя этилен в качестве дополнительного лиганда. Ход реакции получения катализатора Циглера — Натта отчасти напоминает действие катализатора Уилкин- [c.457]

Циклополимеризацию можно инициировать свободными радикалами, анионными и катионными катализаторами, катализаторами Циглера — Натта или радиоактивным облучением (полимеризация в твердой фазе). В некоторых легко протекающих процессах циклосополи-меризации важную роль играет, по-видимому, промежуточное образование комплексов с переносом заряда, способствующее предварительной ориентации сомономеров (стр. 115). [c.130]

С середины 1950-х гг. для поли.меризацни олефиновых и диеновых углеводородов стали широко применяться катализаторы Циглера— Натта, образующиеся при взаимодействии алюминийорганических соединений с соединениями переходных металлов. Каталитические системы на основе алюминийорганических соединений явились высокоэффективными катализаторами и для полимеризации изобутилена. [c.331]

Полиэтилен низкого давления (НД) получают полимеризацией этилена под давлением 0,2— 0,5 МПа (2—5 кгс/см ) и температуре 50—80°С в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов. Наиболее широкое распространение в промышленности получили катализаторы Циглера — Натта, состоящие из четыреххлористого титана и алкилов алюминия (триэтилалюминия, диэтил-алюминийхлорида и триизобутилалюминия). Полимеризация этилена в присутствии таких катализаторов протекает по ионному механизму и относится к анионно-координационному типу. [c.7]

Однако большая часть результатов подтверл<дает точку зрения, что водород не блокирует активный центр, а служит агентом для передачи цепи. При полимеризации на катализаторах Циглера — Натта получаются полипропиленовые цепи с широким молекулярно-массовым распределением. Это может быть обусловлено либо различными скоростями полимеризации на активных центрах разных типов, либо затрудненностью диффузии пропилена к активным центрам вследствие обволакивания катализатора полимером. [c.198]

Растворитель играет существенную роль при суспензионной полимеризации, так как растворимость пропилена и атактического полимера в разных растворителях не одинакова. Однако столь же важна и концентрация примесей в растворителе и пропилене. Известно, что ядами катализатора Циглера — Натта являются вода, кислород, монооксид и диоксид углерода, ал-лен, ацетилен, оксисульфпд углерода и серусодержащие органические соединения. Для достижения максимальной эффективности катализатора важно поддерживать концентрацию этих ядов на как можно более низком уровне — обычно менее нескольких частей на миллион. Между тем не всегда можно предсказать действие каждого яда. Например, в табл. 5 показано влияние содержания воды в гептане на промышленный катализатор Т1С1з. Хотя активность снижается с ростом концентра- [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология