Полимеры реакции обмена

АМИНОЛИЗ полимеров — см. Обменные реакции. [c.55]

Все эти процессы оказывают существенное влияние на молекулярно-массовое распределение образующихся полимеров (см. Обменные реакции). [c.509]

Гидроксилсодержащие соединения часто специально вводят в систему для регулирования мол. массы полимера, поскольку обменная реакция делает возможным участие всех алкоксильных групп в росте цепи. Степень полимеризации в этом случае определяется по ур-нию [c.207]

Для синтеза полимеров с неорганич. цепями из-за отсутствия соответствующих мономеров с кратными связями нельзя использовать обычные реакции полимеризации. Важнейшие методы получения таких полимеров — поликонденсация, обменные реакции, полимеризация циклич. соединений. [c.479]

Реакция обменного разложения широко применяется для получения элементоорганич. полимеров с главными цепями молекул, построенными из кислорода и др. элементов, напр. [c.352]

Авторы предполагают, что обменная реакция пара-орто-конверсии водорода протекает за счет влияния неоднородного магнитного поля, образуемого системой я-электронов полимера. Реакция проходит без заметной адсорбции молекул водорода на [c.232]

Синтез элементоорганических полимеров по реакции обменного разложения [c.30]

Важное практическое значение для гетерополимеров приобрели расчеты равновесного ММР. Они показали, что в условиях равновесия, если в реакционной системе возможны реакции обменного типа, ММР полимера будет стремиться к экспоненциальному распределению при [c.114]

Кинетика обменных реакций между высокомолекулярным и низкомолекулярным полимерами (по изменению приведенной вязкости смеси этих полимеров) при 55°С показана на рис. 30. На этом же рисунке для сравнения приведена кинетика поликоординации (в замкнутой системе) 4,4 -бг/с-(ацетоацетил)дифенил-оксида и ацетилацетоната бериллия в тех же условиях. Как следует из сравнения кривых / и 2, молекулы исследуемого полимера взаимодействуют между собой со скоростью примерно того же порядка, что и скорость их роста в результате поли координации исходных веществ. Это несомненно указывает на большую роль реакций обменного взаимодействия между самими полимерными цепями в процессе синтеза координационного полимера реакцией поликоординации. [c.84]

Полимеры, образующиеся в данной системе, отличаются относительно широким мо.пекулярно-весовым распределением, которое заметно меняется с конверсией. Это явление обус.ловлено реакциями межцепного обмена, относительная роль которых возрастает по мере увеличения концентрации полимера. Протекание таких реакций было установлено путем проведения полимеризации в присутствии меченого диэтилсульфида и последующего обнаружения в полимере. Из данных по содержанию меченых этильных групп в зависимости от исходного отношения мономер/диэтилсульфид рассчитана относительная константа передачи цепи на указанный агент (т. е. к /к ), которая найдена равной 0,002 при 20 °С [34]. По-видимому, по порядку эта величина совпадает с константой передачи на полимер. Межцепной обмен, так же как и в случае циклических простых эфиров, позволяет синтезировать блоксонолимеры при проведении реакции полимеризации в присутствии готовых полимерных цепей другого мономера. Такой эффект, установленный в системе поли-пропиленсульфид — этиленсульфид, является результатом реакций [c.170]

Поэтому макромолекулы, возникающие в этом процессе, изменяются в ходе его, что отражается в первую очередь на фракционном составе (полидисперсности) образующегося полимера, в то время как в неравновесной реакции обменные превращения не имеют места, поэтому и распределение по молекулярным весам у образующихся в этом случае полимеров будет иное. [c.152]

Отличительной особенностью неравновесной поликонденсации является необратимость реакции получения полимера. Отсутствие обменных деструктивных реакций может объясняться двумя причинами [c.215]

Химическая деструкция полисульфидов — метод получения жидких полимеров. Реакционная способность дисульфидных групп, с легкостью вступающих в разл ичные обменные реакции, открыла возможность получения низкомолекулярных (жидких) дисульфидных полимеров с концевыми 8Н-группами. [c.556]

Кроме того, при эксплуатации полимеров на них могут действовать различные органические вещества, приводящие к реакциям обменного разложения, часто называемые реакциями сольволиза. Так, например, при действии аминов шроисходит аммонолиз, спиртов — алкого-лиз, меркаптанов — меркаптолиз, уксусной кислоты — ацетолиз и т. д. Некоторые из этих реакций описаны в работах [7, с. 175 30]. [c.14]

Метал р-Пропиолактон п-Н, 1 лическое золото коллои сплавы золе По л и м Полимер Реакции с уч орто-пара-П ревращ о-На [дное золото золото на носителях та окись золота ери зация Аи в составе силиката Na в атмосфере No, 30°С[1181] астием водорода ение. Изотопный обмен j Au [1449] [c.587]

Многие типы полимеров подверже]н,1 г и д р о л и-ти ческой деструкции. Склонность к гидролизу определяется природой функциональт ЫХ групп и связей в макромолекуле, а также структурой полимера. Гидролитич. Д. может сопровождаться гидролизом боковых функциональных групп. Из гетероцепных полимеров лех че всего подвергаются гидролитич. Д. полиацетали, сложные полиэфиры и полиамиды. Карбоцепные полимеры, как правило, весьма устойчивы к гидролизу. Гидролитич. Д. катализируется иопами Н+ иОН (к-тами или щелочами). Д. полимеров, помимо воды, вызывают спирты, фенолы, аммиак и др. В этом случае мы имеем дело соответственно с алкоголизом, фенолизом или аммонолизом полимеров (см. Обменные реакции). [c.344]

Полиэлементоорганосилоксаны. Основные методы получения этого класса К. п.— реакция обменного разложения и гетерофункциональная поликонденсация (см. выше). Введение атомов металлов в полимерную силоксановую цепь суш ественно меняет физич. и химич. свойства полимеров. Полиалюмофенилсилоксан и полититанфенилсилоксан, полученные реакцией обменного разложения и содержащие 1 атом металла на 3 — 10 атомов кремния, не размягчаются при нагревании и имеют термомеханич. кривые, типичные для сшитых пространственных полимеров, но растворяются в -органич. растворителях. При введении пластификаторов (совола, минерального масла) эти полимеры приобретают текучесть при 120—150 °С (в зависимости от количества пластификатора). Такое своеобразное сочетание свойств объясняется циклолинейной структурой макромолекул, обладающих большой жесткостью и потому имеющих темп-ру плавления значительно выше темп-ры разложения. [c.584]

Было показано , что структура сополимеров, образующихся из двух полимеров при обменных реакциях, зависит от продолжительности процесса при малом времени получаются блоксопо-лимеры, при длительном — статистические полимеры. К такому же выводу пришли Т. М. Фрунзе, В. В. Коршак, В. А. Макаркин . Эти авторы считают, что при обменных реакциях полиамидов в расплаве (при температурах 260—270 °С) уже через 0,5—1,0 ч исходные полимеры полностью превращаются в блоксонолимеры. Блоксополи1меры способны к дальнейшему межцепному обмену, и через 2—4 ч при постепенном уменьшении размера блока образуются чисто статистические сополимеры. Такой путь является достаточно общим для синтеза поликонденсационных сополимеров в расплаве. [c.95]

Кроме конденсации и деструкции, в процессе поликонденсации могут протекать также реакции межценного обмена, которые не изменяют числа макромолекул в системе, следовательно, не влияют на среднечисловую молекулярную массу полимера. Однако обменные реакции могут приводить к перераспределению макромолекул по молекулярным массам, составу и строению, а поэтому в тех системах, где они протекают, эти реакции необходимо учитывать при расчетах ММР или РСР полимера. Реакции межцепнога обмена в поликонденсационных системах бывают двух типов,, в зависимости от того, какие функциональные группы принимают участие в соответствующей элементарной реакции. К первому типу относятся реакции взаимодействия концевой и внутренней функциональных групп, а ко второму — двух внутренних групп, В процессе полиэтерификации обменные реакции первого типа — это ацидолиз и алкоголиз, а второго типа — переэтерификация. [c.72]

В простой реакции с D2O участвуют только те группы, в которых атом водорода очепь подвижен. В полимерах это прежде всего группы ОН и NH. Если проводится дейтерирование твердого полимера, то обмен происходит только в областях молекулы, доступных для дейтерирующего агента. Подробнее об этом см. в разд. [c.107]

Тем не менее и у полиарилатов, содержащих в цепи объемистые заместители, при высоких температурах все же протекают реакции обменного взаимодействия. Это было обнаружено при изучении фракционного состава поли-9,9-бис-(4-оксифенил)флуорентерефталата (полиарилат Д-9) и его изменения в процессе протекания различного вида деструктивных обменных реакций [203а]. Деструкции подвергались два образца полиарилата Д-9 (табл. 25). Обменное взаимодействие двух полиарилатов различного молекулярного веса, синтезированных высокотемпературной поликонденсацией в растворе, исследовано на смеси высокомолекулярного полиарилата Д-9 (1-й образец, табл. 25) и низкомолекулярного полиарилата Д-9, взятых в весовом соотношении 1 1. Во всех других случаях деструкции в качестве исходного полимера был использован высокомолекулярный полиарилат Д-9 (2-й образец, табл. 25) соотношение полиарилат (повторяющееся звено) деструктирующий агент всегда составляло 1 1 моля. [c.93]

Как видно из табл. 27, при нагревании смеси двух полиарилатов Д-9, сильно отличающихся друг от друга по молекулярному весу, во времени происходит уменьшение среднего молекулярного веса смеси до определенного значения. Одновременно с этим наблюдается (см. табл. 25) довольна сильное уменьшение полидисперсности реакционной смеси в первые три часа ее прогрева и менее значительное при последующем нагревании. Это обусловлено реакциями обменного взаимодействия между макромолекулами этих полимеров, которое, как следует из данных табл. 25, приводит к новому, более узкому молекулярно-весовому распределению конечного продукта взаимодействия по сравнению с распределением исходной смеси полиарилатов. Так, если коэффициент полидиснерсности исходной смеси составлял 3,60,, то после проведения реакции при 220° С в течение 25 часов его значение-уменьшилось до 1,90. [c.94]

Согидролиз алкил(арил)трихлорсиланов с четыреххлористым титаном приводит к образованию полиорганотитаносилоксанов циклолинейной структуры [81, 82] полимеры такой структуры получаются также в результате реакции обменного разложения натриевых солей алкил (арил)силан-триолов с ИСЦ (см. ниже). [c.122]

Большой интерес представляет метод синтеза полиорганотитаносилскса-нов, основанный на реакции обменного разложения натриевых солей алкил-(арил)силанолов с четыреххлористым титаном [106]. Обменным разложением натриевых солей органосилантриолов с четыреххлористым титаном Андрианов и Аснович [107, 108] получили ряд неплавких (до 500—700° С), но растворимых полиорганотитаносилоксанов. Термомеханические свойства и инфракрасные спектры поглощения [108, 109] показывают, что эти полимеры имеют циклоцепную структуру молекул [81, 82, 87, 108—ПО] [c.123]

Полиалюмофенилсилоксан получают реакцией обменного разложения отношенче 81 А1 =4 растворяется при 150° С в бензоле, толуоле, ацетоне, этиловом и беизило-вом спиртах, циклогексаноне, четыреххлористом углероде, хлорбензоле и целлозольве не плавится до 500° С. Молекулярный вес полимера может достигать 10 001). [c.594]

По механизму 1 протекают реакции тиол-дисульфидного обмена в полисульфидах с концевыми меркаптанными группами, а по механизму 2 — обмен между полисульфидными связями с различной степенью полисульфидности в этих же полимерах [16, с. 488]. [c.160]

Межцепной обмен в полисульфидных полимерах протекает по. механизму ионного гетеролитического расщепления дисульфидной связи [28]. Скорость реакций межцепного обмена зависит от степени полисульфидности полимера. Исследование кинетики межцепного обмена в массе полисульфидных полимеров позволило определить мольную энергию активации некатализируемого обмена, которая оказалась равной 52,8 кДж/моль. Это значение соответствует энергии активации анионного тиол-дисульфидного обмена низкомолекулярных соединений, осуществленного в полярной среде [29]. [c.561]