Аминолиз полимеров

Скорость ацидолиза зависит от природы и количества кислоты и молекулярной массы полимера чем она выше, тем интенсивнее идет процесс деструкции. Многие полимеры подвержены действию спиртов - алкоголи-зу, аминов -аминолизу [c.109]

Гетероцепные полимеры расщепляются также под действием безводных кислот (ацидолиз) и аминов (аминолиз). [c.268]

Чаще всего беспорядочная деструкция наблюдается при действии химических агентов на гетероцепные полимеры, содержащие в цепях функциональные группы, способные подвергаться гидролизу, ацидолизу, аминолизу и другим химическим превращениям. Глубина деструкции зависит от количества низкомолекулярного реагента и времени его воздействия. Такая деструкция может быть остановлена на любой стадии путем снижения температуры, удаления реагента или, наоборот, доведена до предела— до образования устойчивых молекул мономеров. Распад молекул целлюлозы под каталитическим действием кислот протекает по случайному закону [c.240]

В. В. Коршак, исследуя кинетику ацидолиза и алкоголиза полиэфиров и ацидолиза и аминолиза полиамидов, установил, что скорость уменьшения молекулярного веса при деструкции зависит от величины среднего молекулярного веса исходного полимера. При [c.163]

АМИНОЛИЗ полимеров — см. Обменные реакции. [c.55]

Еще одним примером системы, полностью аналогичной только что рассмотренной, может служить аминолиз тех же п-нитрофениловых эфиров (V) длинноцепочечными алифатическими аминами, изученный в работе [14]. Масштабы и природа эффектов, наблюдаемых в обеих системах, одинаковы. Другие примеры ускорения реакций за счет гидрофобных взаимодействий, приводящих к концентрированию реагентов, будут рассмотрены в разделах, посвященных катализу полимерами и мицеллами. [c.77]

Полиэфиры, полиамиды и некоторые другие полимеры, полученные методом поликонденсации и ступенчатой полимеризации, могут вступать в реакции межцепного обмена, когда концевые функциональные группы одних молекул реагируют с повторяющейся функциональной группой полимера (например, концевая карбоксильнал группа с сложноэфирной связью в полиэфире). В принципе эти реакции аналогичны только что рассмотренным реакциям ацидолиза и аминолиза, но снижение средней молекулярной массы может и не произойти, например [c.78]

Поликонденсация сопровождается рядом побочных процессов, к которым прежде всего относятся деструктивные реакции, протекающие вследствие взаимодействия выделяющихся низкомолекулярных продуктов с полимером (например, гидролиз), а также с мономером (например, ацидолиз, алкоголиз в случае этерифика-ции изоцианолиз, в случае образования полиуретанов аминолиз при синтезе полиаминов и др.) [15, с. 55—70 16, с. 452 17, т. 2, с. 348]. [c.160]

Средний молекулярный вес продуктов ацидолиза и аминолиза полиамидов тем меньше, чем больше избыток кислоты или диамина. Как было уже указано, такого рода процессы являются автоматически действующими регуляторами среднего молекулярного веса полимера и определяют сравнительно высокую степень гомогенности поликонденсационных продуктов и их малую полидисперсность. [c.576]

Рассмотрим кратко реакции расщепления макромолекул полимеров под действием различных химических реагентов (кислоты, щелочи и др.), протекающие в полимерах с функциональными группами в цепях. Сюда относятся гидролиз, ацидолиз, аминолиз в целлюлозе, полиэфирах, полиамидах и других полимерах, широко используемых при производстве волокон и пленок. Эти реакции протекают по случайному закону и приводят к беспорядочному расщеплению макромолекул полимеров и ухудшению их свойств. [c.254]

Подобно аминолизу протекает и аммонолиз полимеров под действием аммиака, выделяющегося в процессе поликонденсации (напр., при синтезе полиамидов из амидов аминокислот). [c.199]

В карбамидомеламиноформальдегидных смолах определяют содержание карбамида аминолизом смолы бензиламином, меламина— аминолизом (Полимера водным раствором аммиака. [c.284]

В смесях полимеров содержание карбамида определяют аминолнзом полимера бензиламином (при этом получается дибензилкарбамид), меламич — аминолизом полимера водным раствором аммиака [53]. [c.154]

Многочисленными экспериментальными исследованиями уста иовлепо, что наряду с реакцией поликонденсации протекают про цессы, вызывающие деструкцию образующихся макромолекул по длине их цепи. Эти деструктивные процессы являются резуль гатом взаимодействия макромолекул полимера с исходными ве ществами и низкомолекулярными побочными продуктами поли конденсации. В зависимости от типа исходных компонентов п начальных продуктов поликонденсации процессы деструкции могут происходить по принципу ацидолиза (деструкция под действием кислот), аминолиза (деструкция полимера под действием аминов), алкоголиза (деструкция под действием спиртов). Деструктирующее действие перечисленных низкомолекулярных веществ распространяется прежде всего на макромолекулы, достигшие наибольших размеров. Вследствие меньшей стабильности и более легкой деструкции макромолекул высших фракций про- [c.167]

Для оценки вклада аминолиза в процессе образования сополиимидов одностадийным методом было исследовано взаимодействие полиимида диангидрида 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифенилоксида и анилинфлуорена (логарифмическая вязкость раствора полимера в тетрахлорэтане (ТХЭ) 1,4 дл/г) с различными алифатическими и ароматическими диаминами, например гексаметилендиамином и 4,4 -диаминодифенилоксидом, Показано, что такой аминолиз эффективно протекает в условиях, аналогичных образованию сополиимидов. При 200 °С уже через [c.76]

Так как в процессе поликонденсации наряду с высокомолекулярными образуются низкомолекулярные продукты, то элементные составы полимеров и исходных веществ не совпадают. Этим поликонденсация отличается от полимеризации. Поликонденсация протекает по ступенчатому механизму, при этом промежуточные продукты являются стабильными, т. е. поликонденсация может остановиться на любой стадии. Образующиеся низкомолекулярные продукты реакции (Н2О, NH3, H I, СН2О и др.) могут взаимодействовать с промежуточными продуктами поликонденсации, вызывая их расщепление (гидролиз, аминолиз, ацидолиз и др.), например [c.356]

Механизм реакции заключается в том, что сначала при нагревании (110°) происходит образование низкомолекулярного полимера (реакция сопровождается выделением сероводорода и потерей некоторого количества OS и чиамина). При нагревании нлзкомолекулярного полимера при более высокой температуре (150—180°) отщепляется большее количество диамнна в результате реакции аминолиза карбамидных связей концевыми аминогруппами других цепей и образуется более высокомолекулярный полимер [c.124]

Обменные р-ции особенно эффективны при повыш. т-рах П. Их делят на два осн. типа 1) р-ции обмена образовавшихся при П. групп (сложноэфирной, амидной или др.) и даже нек-рых циклов (напр., имидного) с функц. группами мономеров или примесей (напр., алкоголиз, ацидолиз, аминолиз) 2) р-ции межцепного обмена между образовавшимися при П. одно- или разнотипными группами (напр., эфиролиз, амидолиз). Эффективность обменных р-ций зависит от соотношения скоростей основной и побочных р-ций. Обменные р-ции могут существенно влиять на мол. массу и ММР поликонденсац. полимера, микроструктуру сополимера. В [c.632]

Детальное изучение аминолиза линейного ПДХФ вторичными аминами позволило найти условия образования полиди-н-алкиламинофосфазенов, обладающих высокой химической однородностью структуры с низким содержанием дефектных звеньев и молекулярной массой более 1 млн [91, 119, 120]. Например, успешно осуществлен синтез полимеров этого гомологического ряда, содержащих от 1 до 7 углеродных атомов (п) в боковых заместителях у атома фосфора [119] [c.334]

Вероятность таких побочных процессов возрастает с увеличением длины макромолекул, а скорость реакции—с повышением температуры. Взаимодействие между не вошедшими в реакцию исходными веществами и макромолекулами полимера (аминолиз, фенолиз, алкоголиз) приводит к резкому снижению среднего молекулярного веса линейных полимеров. Поскольку в реакцию вовлекаются преимущественно высокомолекулярные фракции, размеры макромолекул линейных полимеров, получаемых методом поликонденсации, мало отличаются друг от друга, т. е, такие полимеры обладают сравнительно малой полидисперсностью. Побочные реакции между полимером и не вошедшими в реакцию низксмолекулярными веществами наблюдаются и в случае поликонденсации полифункциональных веществ. При этом происходит разрыв некоторого количества новых связей между макромоле- [c.388]

П.— ступенчатый процесс, при к-ром мономеры исчерпываются на сравнительно ранней стадии р-ции, а высокомол. полимер образуется ооычно при глубине превращения функц. групп, близкой к 100%. Характеризуется наличием обратной и обменных р-ций (гидролиз, ацидолиз, аминолиз, эфиролиз, алкоголиз и др.). Если вклад этих р-ций велик, П. наз. равновесной (обратимой), в противном случае — неравновесной (необратимой). [c.461]

Щелочная полимеризация е-капролактама в присутствии адипил-бмс-е-капролактама, как и показали Коршак и Сергеев [347], приводит к получению весьма высокомолекулярных полиамидов. При щелочной нолимеризации е-капролактама в расплаве можно обнаружить наличие N-е-аминокапроил-е-капролактама, являющегося начальным центром роста цепи. Донорами протонов, наряду с сульфамидами первичных аминов и диациламидами, могут являться также первичные ароматические амины типа м- и п-амипобензоилкапролактама. В присутствии последних после ионной реакции переацилирования происходит взаимодействие полимера по реакции аминолиза [348. [c.79]

Скороходов и сотр. [51, 52] синтезировали трикарбонаты ман-нита, дульцита и сорбита, моделирующие соответственно изо-, синдио- и гетеротактические триады поливиниленкарбоната. Кинетическая кривая, рассчитанная при соотношении констант ко. к1 кг = = 1 0,2 0,02, хорошо описывает экспериментальные данные по аминолизу трикарбоната сорбита (для других тримеров получены соотношения констант, близкие к найденным в случае сорбита). Однако кинетика аминолиза поливиниленкарбоната этим соотношением констант не описывается. При анализе причин такого расхождения Скороходов [51] считает необходимым, в частности, учитывать стерические напряжения в цепи полимера. [c.174]

Рассмотрим применение реакционной газовой хроматографии к анализу сложных полиэфиров. Методы анализа линейных полиэфиров и разветвленных полиэфирных и алкидных смол включают полное разложение полимера иа исходные компоненты путем ол1Ыления, аминолиза, алкоголиза, перевод полученных полярных мономерных соединений в производные, более удобные для газо-хроматографического анализа, и собственно газо-хроматографический анализ полученных продуктов. Так, па практике карбоновые кислоты анализируют в форме их эфиров, а полиолы — в виде соответствующих ацетатов. [c.194]

Идентификация полимеров. Благодаря высокой селективности полярографич. метода во мн. случаях удается сделать определенные суиедения о химич. строении повторяющихся звеньев в макромолекулах полимера. Такие возможности определяются тем, что нри пиролитич. деструкции предварительно очищенного от низкомолекулярных включений полимера и при направленных деструктивных реакциях (о.чо-нирование, гидролиз, аминолиз и др.) образуется ряд характерных продуктов деструкции, к-рые м. б. иден-тифицировапы ио. Существует методика для идентификации полиамидов, по к-рой продукты кислотного гидролиза полимера переводятся в шиффовы основания и последние анализируются нолярографически. [c.73]

Донорами протонов при щелочной полимеризации лактама могут являться наряду с диациламидами и сульфамидами первичных аминов также первичные ароматические амины типа м-и п-аминобензоилкапролактама, в присутствии которых после ионной реакции переацилирования происходит взаимодействие полимеров по типу аминолиза [c.184]

Реакции аминолиза, ацидолиза и перераспределения звеньев Б полиамидах были подробно изучены Коршаком и его сотрудниками и нашли полное отражение в составленном ими обзоре - Но в последнее время вопрос о путях получения смешанных полимеров вновь привлек внимание исследователей, так как из смеси полиамидов или из смешанных полиамидов ( сополиамидов ) были получены новые волокна с ценными свойствами. К таким волокнам относятся трелон, вестрелон, эфтрелон и др., которые состоят из линейных полиамидов с перемежающимися звеньями [c.423]

Свойства образующихся полимеро-в зав Исят от химической природы радикалов R и R", входящих в состав молекул мономеров. Молекулярный вес полиамида зависит от соотношения компонентов, тампературы процесса, скорости и полноты удаления воды, спирта или хлористого водорода. При несоблюдении эквимолекулярного соотношения компонентов возможна блокиров1ка концевых групп макромолекул одноименными группами, а также десгрукщия полиамидов вследствие процессов ацидолиза или аминолиза. [c.181]

Гольдштайн в ходе исследования кинетики аминолиза н-бутил-амином полИвинилкарбоната и этиленкарбоната (как низкомолекулярной модели) обнаружил, что полимер реагирует быстрее модели в 2—3 раза. Это было объяснено влиянием соседних групп. Чтобы это доказать, были синтезированы следующие модельные соединения [c.32]

Результаты кинетических исследований димера, тримера и полимера подтверждают гипотезу, что основное ускоряющее влияние оказывают еще непрореагировавшие соседние группы. В ходе реакции их число уменьшается , и скорость реакции снижается. Аминолиз поливиниленкарбоната н-бутиламином является, таким образом, автоингибируемой реакцией. [c.32]

Много интересных для промышленного применения реакций можно провести на основе глицидиловых эфиров полиметакриловой кислоты. Химические свойства глицидилметакрилата интенсивно исследовали многие авторы. При этом интересовались прежде всего сорбционными свойствами образующихся продуктов и их пригодностью в качестве носителей биологически активных веществ. Взаимодействие сополимеров глицидилметакрилата и эти-лендиметакрилата с аминопиридином исследовано в [50] (речь идет о слабоосновных ионитах). Обзор способов получения, модификации и применения макропористых сшитых материалов на основе сополимеров глицидилметакрилата и этилендиметакрилата дан в [51]. Этими же авторами опубликован ряд работ, посвященных полимераналогичным превращениям этих реакционноспособных полимеров аминолизу [52, гидролизу эпоксидных групп и 66 [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология