Полистирол энергия активации термической

Энергия активации термической деструкции полистирола в присутствии кислорода составляет 25,2 ккал моль. [c.32]

На процесс деструкции могут оказать существенное влияние скорость диффузии мономера из полимера и присутствие кислорода. Когда диффузия становится лимитирующим фактором, падает скорость обрыва реакционной цепи в массе полимера. Термическая деструкция полиметилметакрилата при 200° С ускоряется кислородом, но при этом практически не образуется мономер. Энергия активации деполимеризации полистирола в атмосфере азота составляет 142 кДж/моль, но падает до 42 кДж/моль в присутствии кислорода. [c.636]

Термическая полимеризация стирола протекает с заметной скоростью, начиная со 100°С. Обычно рабочий интервал температур составляет 120—220°С. Процесс характеризуется низкой эффективностью инициирования энергия активации реакции инициирования 121 кДж/моль [312]. ММР полимера имеет наиболее вероятное распределение 2,0 [313,314], свидетельствующее о том, что молекулярная масса полимера контролируется реакцией передачи цепи. Однако полистирол, полученный методом полимеризации в массе в реальных промышленных условиях, имеет более широкое ММР, равное 3—3,5. [c.171]

Изучена также термическая деструкция полистирола и других полимеров. Определена энергия активации, произведен хроматографический анализ газообразных продуктов. [c.419]

Поскольку течение расплава полимера является термически активируемым процессом, энергия активации включает в себя энергию, необходимую для создания в жидкости пространства (дырок) для движения полимерных молекул. С этой точки зрения течение пентапласта требует несколько больших энергетических затрат, чем у полиолефинов, но меньших, чем в случае полиметилметакрилата, полистирола, поликарбоната и других аморфных жесткоцепных полимеров. Если считать, что энергия активации характеризует чувствительность вязкости к изменению температуры, то для пентапласта и полиамидов ойа близка. Энергия активации пентона [241], определенная при у = 100 с , приближается к энергии активации полиэтиленов. [c.70]

Еще в первых работах по пиролизу смол авторы отмечали, что при пиролизе углей и высокополимерных смол одновременно происходят химические реакции и физические процессы, причем химические реакции протекают параллельно и с наложением одна на другую. В данном случае можно говорить об энергии активации всего процесса в целом [20]. Ири этом важно правильно определить показатель скорости процесса, действительно отображающий процесс. С. Мадорский [29] скорость термического разложения полистирола определял по количеству образовавшегося мономера. Он получил энергию активации термического разложения полистирола, равную примерно 60 ккал1молъ. Авторы изучали пиролиз полистирола при температурах 800—1000" С сбрасыванием зерен крупностью 1—3 мм в нагретый реактор. Измерением скорости выделения суммарного газа энергия активации пиролиза полистирола была найдена равной 6 ккал молъ [20]. [c.148]

Полистирол менее устойчив к термической деструкции, чем полиэтилен. В зависимости от способа его получения разрушение наступает при различных температурах. Технический полистирол начинает разрушаться при 130°С, тогда как чистый полистирол только при 210 °С. Меньшая устойчивость полистирола к температурным влияниям по сравнению с полиэтиленом вызвана присутствием перекисей, образующихся в процессе полимеризации. Термическая деструкция полистирола усиливается при температурах выше 300 °С конечными продуктами разложения полистирола являются преиму-ществен1Ю мономер и небольшое количество ди.мера и тетрамера. Энергия активации термической деструкции полистирола составляет 34,0 ккал/моль - [c.31]

Попытка связать величину константы передачи цепи со структурой молекулы передатчика впервые была сделана Греггом и Майо [103] для углеводородов при термической полимеризации стирола (см. табл. 28). Их исследования ограничивались главным образом ароматическими и алицикличе-скими углеводородами, так как в линейных алифатических углеводородах полистирол нерастворим. Было установлено, что бензол и циклогексан сравнительно не активны в реакциях передачи цепи например 15-кратное разбавление стирола бензолом приводит к уменьшению ОР полимера, полученного при 60°, только на 25%. Далее, низкая константа передачи цепи для грет-бутилбензола указывает на низкую активность атомов водорода в алифатической группе. Большую активность бензильного атома водорода и влияние увеличения числа заместителей хорошо иллюстрируют константы передачи цепи в ряду толуол, этилбензол, изопропилбензол и грет-бутилбензол. Возрастание константы в ряду дифенилметан, трифенилметан и флуорен указывает на большое значение резонансной стабилизации радикала, образующегося в реакции передачи цепи (ср. стр. 199—200). Можно заметить, что во всем ряду углеводородов, перечисленных в табл. 28, увеличение активности сопровождается уменьшением энергии активации. [c.272]

Относительно большая скорость механической деструкции полиметилметакрилата по сравнению с полистиролом объясняется другими особенностями химической природы. Известно, что наличие узла жесткости у четвертичного атома углерода в макромолекулярной цепи полиметилакрилата способствует меха-нохимической деструкции. С другой стороны, это предположение подтверждается и результатами термической деструкции, так как энергия активации этого процесса для метилметакрилата (25 ккал/моль) меньше, чем для полистирола (34 ккал1моль). Порядок расположения полимеров в исследованном ряду обоснован и плотностью их упаковки, которая уменьшается от поливинилацетата к поливиниловому спирту. [c.35]

Изучение термического распада полистирола, проведенное Земани [2209] позволило получить величину энергии активации образования бензола, толуола и стирола из полимера. Осаждали 25 мг полимера из бензольного раствора на кварцевой трубке, которую затем помещали непосредственно в систему напуска масс-спектрометра. После сложной температурной обработки, включающей выдерживание образца при 230° в течение 70 час весь бензол был удален. Последующее нагревание образца в диапазоне температур 260—330° позволило обнаружить выделение бензола, толуола и стирола, и поскольку скорость выделения была функцией только температуры, их образование было следствием термического разложения полистирола. Зависимость логарифма высоты пика, характерного для каждого компонента, от обратного значения абсолютной температуры дает соответствующую энергию активации. Каждая полученная величина не зависела от присутствия других веществ, что служит хорошей иллюстрацией преимущества масс-спектрометрии для таких исследований. Аналогичным образом исследовали полиметилметакрилат, и найдено значение энергии активации для реакции образования мономера. [c.493]

Термическую деструкцию полистирола в массе и в растворе изучали Земани [1052], Иноуэ, Оути [1053], Елинек, Тар-нер [1054, 297], Тассе, Смете [1055], Мадорский [1056, 296], Клевенс [1057]. Установлено, что до 230° происходит выделение-лишь растворенных примесей (метилциклогексан, уксусная кислота, бензол, толуол, этилбензол, стирол), которое заканчивается полностью при 310°. В случае нагревания образца, предварительно освобожденного от всех примесей, при 230—330° происходит выделение бензола, толуола и стирола, образующихся вследствие термического разложения полимера. Скорость образования стирола при 330° равна 7 -10" % в 1 мин. энергия активации образования бензола, толуола и стирола соответственно равна 57, 56 и 65 ккал моль [1052]. [c.223]

Термическая деструкция полиметилметакрилата по сравнению с термодеструкцией полистирола требует меньшей энергии активации (25 ккал моль по сравнению с 34 ккал1моль) . Можно предположить, что в силу различия упаковки молекулярных цепей и наличия четвертичного атома углерода в основной цепи [c.84]

На рис. 26 приведена кривая Аррениуса, используемая для определения энергии активации реакции термической деструкции полистирола в интервале температур 299,3—348°. Кривая построена по результатам определения скоростей деструкции полистирола с молекулярным весом 230 000 и образцов полистирола Бв.ф, Аиех, Ав.ф и Ан.ф. Полученное значение энергии активации составляет 55 ккал1моль. [c.70]

На таком же приборе были дополнительно проделаны опыты по измерению скорости термической деструкции поливинилиденфторида [10]. На рис. 63 показана зависимость суммарного количества летучих от длительности пиролиза. По этим данным были вычислены скорости выделения летучих и построены кривые зависимости скорости деструкции от количества летучих (рис. 64). По этим кривым можно судить о стабилизации процесса деструкции, наступающей приблизительно при потере 50—62% веса исходного полимера, когда все кривые скоростей приближаются к оси абсцисс, т. е. к нулевым значениям скорости. Кривые скоростей обладают максимумами, так же, как кривые скоростей, полученные при пиролизе полистирола. Эти максимумы можно использовать для оценки величины констант скоростей разложения поливинилиденфторида. Все исходные данные и полученные результаты приведены в табл. 76. Построенная по результатам опытов кривая Аррениуса позволила определить величину энергии активации процесса термической деструкции поливинилиденфторида, которая приблизительно равна 48 к/сал/жоугь. [c.162]

Скорость деструкции полипентафторстирола [15] показана на рис. 67 как функция выхода летучих. Максимумы кривых скоростей деструкции соответствуют образованию примерно 38% летучих (ср. с 40% в случае полистирола). Скорость разложения, отвечающая максимумам, равна 1,0 1,9 и 2,9%/жын соответственно при 395, 405 и 410°. По рис. 67 нельзя определить максимальную величину скорости выделения летучих при температуре 415°, так как нет левой части кривой (до максимума). По данным, приведенным на рис. 67, энергия активации процесса термической деструкции полипентафторстирола равна 65 ккал/моль. Как и в случае полистирола, форма кривых скорости термической деструкции полипентафторстирола указывает на дробный порядок реакции (между нулевым и пер- [c.168]

Так, этот инициатор был использован для получения следующих полимеров, содержащих на концах цепи карбоксильные группы полистирола [12,13], нолиакрилонитрила [9 ], полихлоропрепа [7 ], полиизопрепа и полибутадиена [14]. Найдено [15], что скорость термического распада этого инициатора в воде при 80° составляет 5,38-10" мин , и энергия активации — Еа 34,0 ккал/молъ. [c.267]