Комплексы электропроводность

Установлено, что какой-либо значительной электролитической диссоциации при этом не происходит, и обнаруженная в растворах молярная электропроводность, возможно, обусловлена присутствием ионизированных акцепторных сольватов, которые не превратились в хлоро-комплексы. Электропроводность раствора пентахлорида сурьмы объясняется реакцией диссоциации [41, 42] [c.172]

Протон присоединяется к одному из атомов углерода бензольного кольца, т. е. протон и ароматическое кольцо образуют комплекс в результате возникновения новой ff-связи. Выше такие а-комплексы назывались просто заряженные промежуточные соединения . Растворы этих комплексов электропроводны, так как комплексы в сущности представляют собой соли. Кроме того, если вместо HF использовать DF, происходит обмен дейтерия с бензольными протонами, поскольку в ff-комплексе дейтерий, присоединенный к атому углерода кольца новой связью, эквивалентен протону, связанному с ним ранее, и любой из них может отщепиться при разложении ff-комплекса. Эти свойства, наряду со спектроскопическими данными, подтверждают приписанное ff-комплексам строение. [c.189]

В настоящее время экспериментально доказано присутствие в такого рода растворах и заряженных, и незаряженных ассоциированных частиц. Влияние подобных комплексов на свойства растворов электролитов не ограничивается только явлениями электропроводности. Его необходимо учитывать и при рассмотрении равновесия в растворах электролитов. Образование ионных двойников, тройников и незаряженных комплексов должно сказываться также на протекании других процессов, например диффузии. [c.133]

Разрыв связей углерод — углерод и последующая перегруппировка углеродных и углеводородных комплексов в коксе, выражающиеся в усадочных явлениях, увеличении истинной плотности, возрастании электропроводности и механической прочности кокса, происходят при более низких температурах, чем десульфуризация и дегидрогенизация (до 1000 °С). [c.156]

В настоящее время применяются практически только сернокислые растворы. Хлоридные растворы, содержащие хлорид меди, соляную кислоту и хлорид натрия, обладая более высокой электропроводностью по сравнению с сернокислыми, в то же время имеют и существенные недостатки. К ним относятся трудность отделения меди от мышьяка и сурьмы (так как скорость их разряда увеличивается при более отрицательном потенциале, устанавливающемся на катодах в хлоридных растворах), а также то, что серебро, образуя такой же растворимый комплекс, как медь, не концентрируется в шламе, а включается в катодную медь. Поэтому хлоридный электролит можно использовать только тогда, когда анодная медь практически не содержит перечисленные металлы. [c.310]

В решетке элементного бора связи между атомами неполярные, ковалентные, что обусловливает такие его свойства, как большая твердость и химическая устойчивость к процессам окисления — восстановления, растворения и образования комплексов. В образовании сильных ковалентных связей участвуют делокализованные электроны, о чем свидетельствуют цвет и наличие небольшой электропроводности. [c.571]

Теория Вернера помогает нам понять многие свойства комплексов, включая изомерию и электропроводность. Однако чтобы воспользоваться теорией Вернера для объяснения ряда других свойств комплексов, например магнитных свойств и окраски [c.386]

Объяснять, как по данным об электропроводности растворов комплексных соединений, их реакциям осаждения и изомерии можно получить представление о структуре этих комплексов. [c.401]

Используя в качестве лигандов Br и NH3, составьте формулу а) шестикоординационного комплекса палладия (IV), водный раствор которого является неэлектролитом б) координационного соединения Сг(1П) водный раствор которого имеет приблизительно такую же электропроводность, как водный раствор КВг в) октаэдрического комплекса V (П1), содержащего четыре группы NH3. [c.403]

Из приведенных ниже координационных соединений металлов и простых солей выберите пары, состоящие из комплекса и соли, которые должны иметь приблизительно одинаковую электропроводность в водном растворе [c.403]

Две формы платинового комплекса одинакового химического состава отличаются друг от друга по окраске и по растворимости в ряде растворителей. Водные растворы обеих форм не обладают электропроводностью. Исходя из этих (весьма скудных) данных, укажите, о каком типе изомерии, вероятнее всего, идет речь в данном случае и какие типы изомерии совершенно исключаются. [c.404]

На основании приведенных ниже данных о молярной электропроводности растворов ряда комплексов платины (IV) запишите формулу каждого комплекса, в которой укажите, какие лиганды входят в координационную сферу металла. [c.405]

Метод непрерывных изменений основан на том, что при смешивании растворов М А и RX, изменение электропроводности в первом приближении тем больше, чем выше концентрация комплекса Обозначим исходную концентрацию RX через [c.101]

Отметим, что метод электропроводности дает однозначные результаты для тех систем, которые образуют только один комплекс.. [c.102]

В процессе химических превращений многоядерных комплексов (например, реакций расщепления) могут получиться нестойкие, склонные к изомеризации или другим стереохимическим превращениям соединения. В таких случаях суждение о строении комплекса на основе химических методов исследования может оказаться ошибочным. Поэтому окончательный вывод о строении многоядерных соединений возможен только в результате систематического исследования и сопоставления всей совокупности химических и физико-химических свойств (измерение молекулярной электропроводности, молекулярного веса, кислотно-основных свойств, изучения спектров поглощения, магнитных моментов и т. п.). [c.220]

Влияние различных факторов на величину молекулярной электропроводности комплексов. Зависимость молекулярной электропроводности от состава внешней сферы и размера ионов, образующих комплексное соединение. Величина электропроводности растворов комплексных соединений определяется их устойчивостью к воздействию растворителя. В первую очередь в растворе диссоциируют наиболее ионогенно связанные группы, например ионы, находящиеся во внешней сфере комплексного соединения [c.268]

Зависимость электропроводности рас-т в о р о в-к о м п л е к с о в от природы аддендов. Эта зависимость носит довольно сложный характер. При оценке молекулярной электропроводности комплексов прежде всего необходимо исходить из природы связи центральный ион — адденд. Обычно чем выше ионный характер связи внутрисферного заместителя с центральным ионом, тем больше величина молекулярной электропроводности однотипных комплексов (рис. 45, 46). [c.274]

Рис. 44. Влияние природы центрального попа и изомерии на молекулярную электропроводность комплексов

Рис. 45. Влияние природы координированных групп на величину молекулярной электропроводности комплексов

Во всех случаях присоедипение бензола к комплексу дает в результате образование соответствующего алкШтировапного соединения и вместо с тем увеличивает электропроводность. Это явление в сильнейшей степени прояв.ияется в случае с хлористым этилом, который соединяется с хлористым алюминием только в виде псевдосоли здесь электропроводность увеличивается в 108 раз против того значения, которое она принимает в растворе хлористого алюминия в хлористом этиле. В других случаях, если образовались более стойкие комплексы, электропроводность после прибавления бензола увеличивалась менее, чем вдвое. Предполагают, что образуются ионизированные тройные комплексы в них, как полагают, ослабляются связь между галоидом и углеродом в галоидном компоненте и связь водорода в бензольном ядре. Устойчивое состояние наступает после образования алкилированного бензола. [c.112]

Числа переноса измсняютс с кспцентрацией в меньшей степени, чем электропроводность электролитов. Некоторые опытные данные, характеризующие зависимость чисел переноса от концентрации, приведены в табл. 4.3 . Из нее след ет, что если число переноса больше 0,5, то с ростом концентрации наблюдается его дальнейшее увеличение. Напротив, если меньше 0,5, то по мере увеличения концентрации оно становится еще меньше. В концентрированных растворах числа переноса могут принимать отрицательные значения, что объясняется образованием сложных комплексов ионов. Так, например, для цианида серебра в избытке цианида калия число переноса ионов Ag будет отрицательным. Здесь серебро входит в состав комплексного аниона, и при пропускании тока перемещается к аноду. [c.114]

Одпако растворы бензола в жидком фтористом водороде бесцветны [184]. Более того, электропроводность таких бензольных растворов крайпе низкая [182]. На этом основании представляется вероятным, что концентрация сг-комплокса в растворе должна быть ничтожной, так что растворимость беизола должна быть связана скорее с образованном я-ком-нлокса, чем <т-комплекса. [c.402]

Переходные металлы часто входят в ярко окрашенные соединения со сложными формулами. Хотя Pt l существует как простое соединение, известны другие соединения, в которых Pt связан с двумя-шестью молекулами NH3 или с КС1 (табл. 20-1). По какой же причине подобные нейтральные и на первый взгляд способные существовать изолированно соединения ассоциируют с другими молекулами и почему они входят в образующиеся новые соединения в различных пропорциях Измерение электропроводности растворов этих соединений, а также осаждение ионов С1 ионами Ag + показывают, сколько ионов присутствует в водном растворе. Данные, полученные этими и другими способами, заставляют предположить, что обсуждаемые соединения обладают ионными структурами, перечисленными в последней колонке табл. 20-1. Указанные там вещества, содержащие аммиак, представляют собой координационные соединения, в которых молекулы NH3 располагаются вокруг центрального иона Pt. Комплексы Pt(IV) содержат октаэдрически координированные молекулы [c.205]

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Как указывалось выше, в соединениях бериллия имеется значительная доля ковалентной связи. Это проявляется в сравнительно небольшой электропроводности нх расплавов (даже ВеРг), в гидролизе сэлей по катиону, в растворимости ряда соединений Вев органических растворителях. В кристаллах, растворах, комплексах (в том числе существующи.х в газовой фазе) атом Ве имеет координационное число 4. С лигандами он образует 4 химические связи, которые близки к ковалентным, две нз иих — донорно-акцепторные. Расположение связей тетраэдрическое, что свидетельствует о 5/5 -гибридизации валентных орбиталей атома Ве. [c.320]

В. И. Касаточкин, А. Т. Каверов [100, 102] отмечают, что по размерам углеводородных сеток, межсеточной упорядоченности и электропроводности для угля при температуре около 700°С имеются точки довольно резких перегибов. Это означает, что и для других карбонизированных веществ должны существовать экстремальные состояния после прокалки при соответствующих температурах. При нагревании до 1300—1450°С происходит дальнейшее межмолекулярное и внутримолекулярное уплотнение углеродных комплексов и, как следствие этого, возрастание объемной (кажущейся) и истинной плотностей. [c.190]

В результате взаимодействия BF3 и ROH образуются комплексы, в которых соотношение исходных компонентов достигает 1 1 и 1 2. Комплексы частично диссоциируют на Н+ и (ROBF3)-, в силу чего они обладают сильными кислотными свойствами и находят применение в качестве катализаторов при алкилировании бензола олефинами. Комплексы типа BF3-2ROH менее электропроводны и стабильны. [c.73]

Нефтяные битумы продолжают оставаться основным органическим вяжущим для призводства различного рода строительных материалов. По комплексу свойств - долговечности, водоустойчивости, низкой тепло-и электропроводности, химической стойкости, доступности и дешевизне они превосходят большинство аналогичных вяжущих материалов. [c.124]

Вследствие комплекса ценных свойств (малая плотность, пластичность, высокие тепло- и электропроводность, неток-сичность, немагнитность, коррозионная стойкость в атмосфере), а также недефицитности сырья и относительно низкой стоимости алюминий в чистом виде и в сплавах широко применяется в различных отраслях техники и народном хозяйстве. В табл. 2.1 приведены данные об использовании алюминия. [c.15]

Точка эквивалентности определяется пересечением двух ярямьгх. Если реакции ионов протекают неколичественно, изменение электропроводности при титровании происходит нелиней-iHO. Поэтому вблизи точки эквивалентности всегда наблюдается Абольшкй или меньший плавный изгиб кривой (см.рис. Д.134, а), который тем сильнее, чем больше растворимость образующегося осадка в осадительном титровании или чем меньше кон-1станта устойчивости комплекса в комплексометрическом тит- ровании. Если искажения кривых титрования не слишком ве- лики, при оценке ими можно пренебречь. Для этого необхо- димо, чтобы несколько точек (обычно достаточно пяти) рас- [c.323]

Ранние исследования Вернера показали, что электропроводность 0,05 М водного раствора комплекса [ o(NH3)4Bf2] Вг приблизительно за час увеличивается с 191 до 374 Ом Постарайтесь объяснить, чем это обусловлено. Составьте полное уравнение протекающей реакции. [c.405]

Экспериментально установлено, что электропровод-ноеть смешанных растворов электролитов Хсм не равна сумме электропроводностей компонентов хь хз, состав-ЛЯЮЩИХ смссь, ПрНЧ0М, Хсм <Х +Х2. Предполагается, что отклонение Ах электропроводности смеси Хс от адд-итивного значения Х +хг обусловлено межион-ным взаимодействием, в предельном случае — с образованием ассоциатов или комплексов. Зависимость Дх от состава смеси (рис. 22) представляет собой кривую [c.82]

Измерение электропроводности хлораминных комплексов позволяет судить о характере их диссоциации (табл. 35). [c.143]

Соединение (МНз)2С1ЫНзС12Р1С1 содержит ЫНз наЫНз—Р1— С1 и на ЫНз—Pt—ЫНз координатах. При взаимодействии этого соединения с СЬ получается (ЫНз)2ЫС12С1С12Р1. Определение молекулярной электропроводности показывает, что выделенный комплекс относится к классу неэлектролитов, т. е. не содержит внешнесферных групп. [c.144]

Отсюда становится ясным, что в состав внутренней сферы исходного комплекса входят две хлорогруппы, а в состав внешней — два хлорид-иона. Относительно определения количества внешнесферных групп на основе измерения электропроводности см. гл. XV, 2. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология