алкилирование и сера

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Искусственные газы на нефтеперерабатывающих заводах подвергают очистке от серы и вредных газообразных неуглеводородных примесей, влияющих на качество получаемых продуктов, разделению на фракции и индивидуальные углеводороды методами абсорбции, адсорбции, ректификации, хемосорбции, полимеризации, а также алкилированию. [c.89]

В процессе в качестве катализатора применяют 96—98 %-ную, считая на моногидрат, серную кислоту. Расход катализатора на 1 т алкилата зависит от содержания олефинов в сырье для пропиленового сырья — 190 кг, для бутиленового сырья — от 80 до 100 кг, для амиленового сырья — 120 кг. Объемное соотношение кислота углеводороды поддерживается в реакционной зоне от 1 1 до 2 1. Поскольку кислотные свойства серной кислоты в растворе углеводородов значительно выше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет зависеть от разбавления ее водой. Поэтому нужна тщательная осушка сырья перед подачей в зону реакции. Концентрация кислоты понижается также за счет накопления в ней высокомолекулярных соединений. Применение более концентрированной кислоты приводит к окислению углеводородов, осмолению продуктов, выделению диоксида серы и снижению выхода алкилата. При меньшей концентрации идет реакция полимеризации олефинов с образованием разбавленной серной кислоты, корродирующей аппаратуру. В серной кислоте должны отсутствовать примеси, такие, как соединения железа, например сульфат трехвалентного железа, снижающие эффективность процесса. [c.60]

В последнее время в патентной литературе [144, 145 146] предлагается метод регенерации отработанной сер ной кислоты, основанный на взаимодействии ее с пропи леном с образованием алкилсульфатов, которые в при сутствии серной кислоты в реакторе установки алкили рования вступают в реакцию алкилирования с изобута ном. При этом расход свежей кислоты снижается. [c.166]

Осуществлена гидроочистка кумола, полученного алкилированием бензола в присутствии фосфорной кислоты. Содержание серы понижено до 0,007%, деалкилирование протекает не более чем на 2% [c.67]

Высокоэффективный продукт типа парафлоу был получен при алкилировании нафталина хлорированным церезином. Этот депрессор оказался наиболее эффективным для масел, содержащих церезин. Для остаточных масел в качестве депрессоров рекомендуется использовать алкилфенольные соединения с длинными парафиновыми цепями. К числу таких депрессоров относится и присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1 [178, с. 266], которая не только снижает температуру застывания смазочных масел, но обладает многофункциональным действием — улучшает моющие и противокоррозионные свойства масел. Присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1 получается путем обработки монохлоридом серы алкилфенола, синтезированного алкилированием фенола хлорированным парафином, с последующей нейтрализацией полученного продукта гидроксидом бария. Она имеет следующую формулу [c.147]

Процесс производства присадки состоит из стадий хлорирования парафина, алкилирования фенола хлорпарафином, обработки алкилфенола хлоридом серы(1), нейтрализации бис (алкилфенол)-сульфида гидроксидом бария, сушки и центрифугирования присадки. В производстве используют парафин, жидкий хлор, фенол, хлорид серы(1), гидроксид бария, масла И-12 (разбавитель) и хлорид алюминия (катализатор). [c.226]

Алкилирование фенола хлорпарафином (массовое соотношение 1 9) осуществляют в аппарате 7 периодического действия с мешалкой при 160°С в присутствии 3% хлорида алюминия. Продукты алкилирования после отстаивания смешивают в аппарате ]2 при 100—150°С с маслом-разбавителем И-12 в соотношении 1 1, а затем при 25—30°С обрабатывают 7,7% хлорида серы(1). Осерненный алкилфенол при 110°С омыляют [c.226]

Алкилирование по атомам кислорода и серы (О- и S-алкили-рование) представляет собой реакцию, в результате которой алкильная группа связывается с атомом кислорода или серы [c.237]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ПО АТОМАМ КИСЛОРОДА, СЕРЫ И АЗОТА [c.266]

Наибольшее применение как катализатор получил триэтил-алюминий — соединение чрезвычайно высокой активности, но теряющее ее при соприкосновении с кислородом воздуха или влагой. На активность комплекса влияет также сера, азот и ряд других элементов, содержащихся в исходных компонентах. По-видимому, это и является причиной уменьшения активности катализатора и изменения его селективности в реакции алкилирования. [c.28]

Свойства серый порошок, 7 пл = 2610°С, =10,2 Алкилирование [c.53]

Свойства серый или черный порошок, 7 л=1552°С, =11,40 Алкилирование [c.59]

В предварительных экспериментах было установлено, что состав алкилата не зависит от интенсивности перемешивания при скоростях, превышающих 1000 об/мин. В соответствии с этим, все опыты вели при 1200 об/мин (за исключением опытов, в которых специально исследовали влияние перемешивания). Одну серию опытов по алкилированию изобутана бутеном-2 проводили при 10°С 6,6% олефина в сырье и объемной скорости его подачи, изменяющейся от 0,077 до 0,7 ч-. Исследованные добавки к кислоте приведены ниже [c.27]

На установку производства ЛАБС в качестве реагентов поступают ЛАБ с установки алкилирования, сера (товарный продукт процесса Клауса), атакже едкий натр (NaOH), триэтаноламин и деминерализованная вода. При пуске установки в зону реакции подают серную кислоту, которая, взаимодействуя с ЛАБ, образует алкилбензолсульфокислоту [c.11]

Во всех случаях мы имеем дело не с простой реакцией алкилирования серу- и азотсодержащих соединений 3,5 -ди-/лре/п-бутил-4-ЬксйбензилбрО-мидом (Г), а с предварительным образованием 2,6-ди-трет-бутил-4-мети-ленхинона (И) с последующим Г,6-присоединением к нему нуклеофила, наттример- . д,, . [c.253]

Соли алкоксифосфония, подобно солям алкил оксония,— сильные алки-лирующие агенты их способность к алкилированию повышается с увеличением числа алкоксигрупп. Поэтому эти вещества также можно применять для синтеза других солей квазифосфония, например для алкилирования серы в тиофосфорильной группе, кислорода в фосфорильной группе или в производных трехвалентного фосфора. [c.255]

Также чистым должен быть и прилтеияемый для алкилирования бензол, содержание серы должно быть менее 0,1% и, исходя из изложенных выше соображений, он не долн<ен содержать каких-либо гомологов. Телшература кипения бензола должна лежать в пределах 1°, температура замерзания должна быть выше 5°. [c.229]

Хлористый алюминий легко растворим в ряде органических растворителей, и такие растворы обычно обладают в различной степени каталитическими свойствами. Растворы соли в нитро-алканах эффективны в промотировании алкилирования изопарафинов и ароматики олефинами, но оказывают слабое влияние на изомеризацию парафинов. Они показывают только сдерживающие действия по отношению к нафтепам [658]. Однако растворы хлористого алюминия в простых и сложных эфирах, ацетоне, бензофеноне, нитробензоле и двуокиси серы, особенно концентрированные растворы, содержащие молярный излишек растворенного вещества, являются сильными катализаторами и для алкилирования и для изомеризации парафинов [659]. [c.143]

В 1938 г. были опубликованы работы Бирча с сотр. [2. 3], которые установки высокую эффективность концеитрмровачпой сер -ой кислоты в качестве катализатора алкилирования изобутана легкими олефинами. [c.5]

Алкилирование изобутана изобутиленом при 15°С приводит к снижению выхода октановой фракции и увеличению к личества высококипяших фракций в продуктах реакции, а также к быстрой отработке катализатора. Наблюдается окисление олефина с одновременным об-разовянием двуокиси серы. [c.48]

Вопросы регенерации больших количеств отработанной сер ной кислоты, получающейся в процессе алкилирования, или производства т нее каких-либо ценных, продуктов привлекают внимание ученых и производст-еенников. Отработанная серная кислота содержит, кроме воды и моногидрата, сернистый ангидрид, сульфо кис-лоты, сложные эфиры и полимеры. Некоторые лредстав-1[ ление об относительных количествах этих соединений в кислоте дает табл. 39. [c.163]

Всесторонний анализ различных возможных методов регенерации отработанной серной кислоты от процесса алкилирования показывает, что в настоящее время наиболее целесообразна регенерация кислоты, основанная на ее термическом расщеплении. Этот метод получил широкое распространение в промышленной практике за рубежом. Так, в 1962 г. таким способом е США было получено около 0,8 млн. т кислоты (вторичная кислота) [167]. По этому же принципу работает несколькс отечественных установок. Сущность метода заключаете в сжигании отработанной кислоты с образованием сер нистого ангидрида, последующем его окислении в сер-ный ангидрид и абсорбции последнего серной кислотой В перспективе такая регенерация отработанной серно кислоты процесса алкилированиз изобутана олефинами вероятно, станет одним из основных методов ее утили зации. [c.164]

Как известно, наибольший расход каустической соды приходится на очистку сырья для процесса алкилирования (бутан-бутиленовой и пропан-пропиленовой фракций), где щёлочь расходуется на удаление меркаптановых соединений. В среднем для очистки одной тонны бутан-бутиленовой фракции расходуется 1,06 кг щёлочи. Однако и это не обеспечивает полного удаления сернистых соединений. Обычно после очистки остаётся до 0,0155 % мае. меркаптановой серы. Эти меркаптаны обуславливают повышенный расход серной кислоты в процессе алкилирования. При использовании процесса демеркаптанизации для очистки бутан-бутиленовой фракции за счёт регенерации расход щёлочи снижается до 0,06 кг/т сырья, а содержание меркаптанов уменьшается до 0,0005 % мае. Это даст следующую годовую экономию реагентов для типовой алкилирующей установки производительностью 82 тыс. т/год [c.41]

Поэтому было решено осуществить реконструкцию завода, для которой после анализа ряда комбинаций процессов переработки остатков (гидродеметал-лизация+ККФ, деасфалыизация+ККФ и др.) было выбрано сочетание процессов гидрообессеривания мазута и замедленного коксования. В ойе реконструкции, закончившейся в 1983 г. и потребовавшей около 1 млрд. долл. капиталовложений, были построены установки гидрообессеривания мазута (4 млн. т/год), замедленного коксования остатка (и. к. 552°С) вакуумной перегонки гидрообессеренного мазута (3 млн. т/год), гидрообессеривания газойля коксования (1,6 млн. т/год) и производства водорода (80 тыс. т/год), а также установки алкилирования, аминной очистки, ГФУ, получения серы и очистки стоков. Проведенная реконструкция дала возможность, несмотря на ухудшение качества сырья, не только не снизить, но даже увеличить выход светлых нефтепродуктов. Одновременно резко сократилось производство остаточного котельного топлива (см. табл. VI.26). [c.155]

Высокими антиокислительными свойствами обладает диборнил-фентиазин, получаемый алкилированием дифениламина а-пиненом и последующим взаимодействием образовавшегося диборнилди-фениламина со свободной серой в присутствии иода. [c.39]

Многие из внедренных в промышленность присадок получаются на основе алкилфенолов, сульфокислот, фосфорорганических соединений. Некоторые технологические стадии для синтезов различных присадок являются общими. Например, алкилирование фенола олефинами и конденсация фенола или алкилфенола с формальдегидом протекают в производстве всех присадок, получаемых конденсацией алкилфенолов с формальдегидом обработка различных продуктов сульфидом фосфора (V) (фосфоросернение) —общий процесс при получении многих присадок, содержащих серу и [c.221]

Процесс производства присадки ЦИАТИМ-339 состоит из стадий алкилирования фенола полимердистиллятом, отгонки непрореагировавших веществ, обработки алкилфенола хлоридом серы (I), нейтрализации бис (алкилфенол) дисульфида гидроксидом бария и центрифугирования присадки. В синтезе используют по-лимердистиллят, фенол, хлорид серы(1), гидроксид бария, бензол-сульфокислоту (катализатор) и масло-разбавитель. [c.227]

Процесс производства присадки МНИ ИП-22к состоит из стадии алкилирования фенола полимердистиллятом, осернения алкилфенола хлоридом серы(I), обработки полученного бис(алкил-фенол)дисульфида сульфидом фосфора (X), нейтрализации диал-киларидитиофосфорной кислоты и центрифугирования присадки. В синтезе используют фенол, полимердистиллят, хлорид серы(1), сульфид фосфора (V), оксид кальция, масло И-12 (разбавитель) и бензолсульфокислоту (катализатор). [c.233]

При алкилировании изобутана чистым пропиленом ухудшается качество алкилата и резко возрастает расход серной кислоты. Поэтому нропан-пропиленовую фракцию перерабатывают в смеси с бутан-бутиленовой в соотношении, обеспечивающем содержание пропилена менее 50% от суммы олефинов Сд и С4. Этилен, диены, углеводороды и выше, органические соединения серы, вода — нежелательные примеси в сырье алкилирования. В промышленности концентрация т серной кислоты снижается с 98,5 до 90% при контактировании соответственно с 0,067—0,105 м этилена, 0,111—0,247 м диенов, 17—67 кг органических соединений серы (в расчете на чистую серу), 62—100 кг воды. Это соответствует росту расхода серной кислоты в среднем от 10 до 30 кг/т алкилбензина при концентрации нежелательных примесей в сырье на уровне 0,1%. Повышение концентрации инертных углеводородов (пропан, я-бутан) в сырье приводит к снижению скорости транспортирования реагирующих веществ, и поэтому их содержание необходи.мо максимально снижать. [c.169]

При другом типе реакций, характерном для алкилирования по атомам кислорода, серы и азота, процесс состоит в ыуклеофиль-WM замещении атома хлора. Механизм аналогичен гидролизу. хлорпроизводных, причем реакция, как правило, протекает в от-. утствие катализаторов [c.240]

Температуру алкилирования выбирают так, чтобы максимально подавлялись побочные реакции деструкции и полимеризации, но сохранялась достаточно высокая скорость процесса. При катализе сериой кислотой проводят реакцию при О—10 °С, а с безводным фтористым водородом — при 20—30°С под некоторым давлением. Алкилирование изобутана этиленом в присутствии А1С1з проводят под давлением при 50—60 °С. [c.264]

С Влияние каталитических ядов (серы, ацетилена, оксида углерода, бутадиена-1,3) на процесс алкилирования связано с накоплением в каталитическом комплек( % й йЙер, при-ал шли-ровании этиленом, гексаэтил бензола и 4-эт лидеН 4,1,2 3 б -гек- [c.149]

Преимуществами нового процесса являются высокий выход продуктов алкилирования, составляющий 99%, и снижение удельных затрат AI I3 почти на 50%. Отработанный хлорид алюминия может быть регенерирован и использован в качестве осадителя на установках по обработке сточных вод. В процессе применяют не содержащий серу ингибитор полимеризации, что позволяет снижать отходы производства (смолу) без загрязнения окружающей среды оксидами серы. При разработке процесса особое внимание обращалось на снижение энергетических затрат. Так, тепло от экзотермического алкилирова- [c.236]

По кислотно-основному механизму идут каталитические реакции гидролиза, гидратации и дегидратации, полимеризации, поликонденсации, крекинга, алкилирования, изомеризации и др. Типичные катализаторы для кислотно-основного взаимодействия — кислоты и основания. Активными катализаторами являются соединения бора, фтора, алюминия, кремния, фосфора, серы и других. элементов, обладающих кислотными свойсгвами, или соединения элементов 1 и 2 групп периодической системы, обладающих основными свойствами. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология