Хиноны как акцепторы водорода

Этим путем альдегиды можно превратить в карбоновые кислоты и без кислорода, но с помощью акцепторов водорода, например хинонов (стр. 706). [c.203]

Виланд, применив в качестве акцептора водорода хинон, осуществил следующее [c.334]

Реакция происходит между алюминиевым производным окисляемого спирта, которое образуется путем взаимодействия с трет-бутилатом алюминия и ацетоном. Ацетон в этом случае является акцептором водорода, его можно также заменить другими кетонами, например циклогексано-ном или хиноном. Реакция Оппенауера обратима ее обратным направлением. является восстановление по Меервейну-Понндорфу [c.670]

Реакция протекает гетеро- либо гомогенно-каталитически (оксиды алюминия, хрома платина, палладий, медь металлокомплексы), а также при использовании акцепторов водорода (сера, хиноны, полиены и т.д.). [c.229]

Акцепторами водорода, помимо кислорода, может быть метиленовый голубой, хиноны, цитохром с. Ксантиноксидаза (из молока) имеет молекулярную массу около 290 000. [c.564]

Реакции дегидрирования. Показано, что многие органические соединения подвергаются дегидрированию при их облучении в присутствии кислорода, хинонов, солей трехвалентного железа или других веществ, играющих роль акцепторов водорода. Простыми примерами могут служить дегидрирование метилового и этилового спиртов л-хиноном с образованием соответственно формальдегида и ацетальдегида [312]. Дегидрирование спиртов ароматическими или другими кетонами (стр. 257) и обратная реакция (дегидрирование пинаконов в присутствии кетонов) также могут рассматриваться в качестве примеров таких реакций. [c.285]

Своеобразие кинетики дегидраз хорошо согласуется с гипотезой, согласно которой эти ферменты действуют так же, как изатин при дегидрировании аминокислот. Г. Виланд и сотрудники [40] показали на нескольких примерах, что при одновременном использовании двух акцепторов водорода, а именно кислорода и хинона, расход кислорода по отношению к опыту [c.131]

Молекулярные соединения хинона. При смешении молекулярных количеств растворов хинона и гидрохинона образуется темно-зеленый кристаллический продукт, названный хингидроном, который может быть снова разделен на исходные соединения. Само название подчеркивает, что он состоит из хинона и гидрохинона и представляет собой молекулярное соединение, в котором гидрохинон является донором, а хинон — акцептором электронов несмотря на взаимодействие между компонентами, атом водорода сохраняет свое положение в молекуле гидрохинона [c.492]

В качестве акцептора водорода при дегидрировании помимо хинонов применяли также нитробензол. Ароматизации под действием нитробензола подвергали преимущественно аддук-гы диенового синтеза, полученные при применении хинонов в качестве диенофилов. Реакцию проводили нагреванием компонентов в нитробензоле при 180—210° в течение 5—6 ч без выделения аддуктов (выходы ароматизированных соединений составляли 40—60%) [c.230]

Только в 1912 г. Виланд выступил с новой теорией —- теорией дегидрирования. Заключается она п том, что для реакций, которые происходят в водных растворах, отрицается активирование кислорода. Виланд предполагает, что активируется водород и что этот активированный водород субстратом лб1"ко отдается акцепторам водорода . Последними могут быть хинон, метиленовая синь или молекулярный кислород. Виланд называет этот процесс дегидрированием и проводит свою точ ,-у зрения очень последовательно, особенно в вопросе о роли воды в биологии. [c.147]

Для окисления аминокислот по реакции Штрекера, так же как и других окислительно-восстановительных реакций, основанных на расщеплении воды (по удачной номенклатуре Оппенгеймера — гидролитические окислительно-восстановительные реакции ), присутствие свободного кислорода не является решающим. Кислород играет роль только тогда, когда вследствие полного восстановления акцептора водорода реакция останавливается. Окисляя восстановленный акцептор водорода (гидрохинон) с возрождением первоначального соединения (хинон), он играет [c.510]

Аэробные дегидрогеназы, для которых единственным акцептором водорода служит молекулярный кислород, называются оксида з а м и. Отнимая водород от окисляемого субстрата и передавая его кислороду воздуха, оксидазы могут образовывать воду или перекись кислорода. Из оксидаз важную роль играют полифенолокси-даза и глюкозооксидаза, окисляющие соответственно полифеноль-ные соединения (например, пирокатехин в хинон) и глюкозу в глюконовую кислоту. [c.117]

Было предложено вместо большого избытка акцептора водорода примег/ять каталитические количества антрахинона [175], так как известно, что антрагидрохинон легко окисляется в хинон кислородом воздуха. Пробные опыты, проведенные при комнат- ЮЙ температуре, в соответствии с сюлярографическими нсс. 7едо-ваниями показали целесообразность такого способа работы при окислении бензгидрола и флуорепола. Холестерин в этих условиях окисляется очень медленно (от 50 до 400 час.), причем индивидуальные вещества из реакционной смеси выделены не были. При кипячении холестерина в теченне Ш час. с добавлением антрахинона был получен д -холестен-З-он с выходом, составляющим только 7% [176]. [c.256]

Хиноны — не единственный класс соединений, которые могут связывать водород из другой органической молекулы. Однако хиноны наиболее эффективны из всех доступных органических акцепторов водорода. В некоторых случаях в препаративной химии применялись и другие акцепторы водорода. Из них наибольшее значение имеет нитробензол, так как он вполне доступен и может применяться как реагент и как растворитель. Поэтому нитробензол применялся во многих случаях для дегидрирования исходных и нестойких промежуточных соединений. Ниже рассматриваются два примера таких реакций. [c.345]

Дегидрирование осуществляют как в присутствии катализаторов (каталитическое), так и дейстаием акцепторов водорода — серы, селена илн хинонов (химическое). В качестве катализаторов применяют оксиды алюминия, хрюма. магния и др., металлические платину, палладий, медь. [c.149]

Виланд [47, 48] считает акцепторами водорода не типичные кислородсодержащие окисляюнще вещества, а вещества, способные специфично принимать водород, например, хинон, производные хинона и метиленовую синьку. Некоторые акцепторы водорода (гидрохинон, гидразобензол, дигидронафталин и дигидро-антрацен в присутствии палладиевой черни) можно окислять в дегидрогенизован-ные соединения в отсутствии воздуха. Установлено, что органические соединения, содержащие гидроксильные группы или аминогруппы, т. е. такие вещества, как углеводы, оксикислоты, фенолы и аминокислоты или анилин, превращаются в продукты окисления такими дегидрогенизационными катализаторами, как палладиевая или платиновая чернь в отсутствии кислорода, но в присутствии хинона или метиленовой синьки. Для соединений, не содержаищх легко отщепляющихся водородных атомов, Виланд предполагает дегидрогенизацию их водородсодержащих форм. Таким образом, например, превращение альдегидов в кислоты должно происходить в процессе дегидрогенизации альдегидгидратов. Окислять альдегиды в кислоты можно также без кислорода в присутствии бензохинона или метиленовой синьки как акцепторов водорода. Таким образом, окисление окиси углерода в муравьиную кислоту должно проходить через гидрат окиси углерода окисление сернистого газа —через сернистую кислоту. [c.575]

Показано [313, 314], что цинковые и магниевые соли тетрафеннлхлорина (дигидротетрафенилпорфирин) могут окисляться до соответствующих пор-финов в присутствии кислорода или хинонов. Это показано ниже на примере реакции между цинктетрафенилхлорином (ХСУ ) с 1,2-нафтохиноном, являющимся акцептором водорода [c.285]

Этот факт простейшим образом объясняется тем, что дегидрирование фермента хиноном происходит намного быстрее, чем кислородом, к тому же и концентрация хинона значительно выше концентрации кислорода. В результате получается, что в присутствии хинона существует в стационарном состоянии почти только Р, но вряд ли — РНг. Поэтому кислород встречает лишь малогидрированный фермент, на который он может действовать. Если стадия а) самая медленная, т. е. определяет скорость, то скорость суммарной реакции не должна испытывать значительного ускорения при действии хинона. Соответствующие кинетические опыты с моделями дегидразы еще не проведены. Но эти опыты провести не очень трудно, если применять неспособный к автоокислению акцептор водорода. [c.132]

Эта реакция проводится в присутствии кислорода или карбонилсодержащих соединений (кетонов, хинонов), а также красителей, служащих в качестве акцепторов водорода. При этом красители переводятся в лейкосоединения, хиноны образуют хингидропы. [c.77]

Дальнейший толчок развитию взглядов на активную роль фенольных соединений в метаболи зме раст нви-4ы дан широко. известными работами В. Палладина (1908, 1912, 1916). Работы Палладина явились новым словом в учении о дыхании растений. Он считал, что акцепторами водорода на конечных этапах дыхательного процесса являются окисленные (хинонные) формы фенольных соединений. Присоединяя водород, хиноны переходят в хромогены (собственно фенольные соединения), последние при участии специфичных оксидаз опять окисляются кислородом воздуха в хиноны. Таким образом, попеременно окисляясь и восстанавливаясь, хромогены при помощи ферментов (полифенолок-сидаза, пероксидаза) служат связующим звеном между водородом дыхательного субстрата и кислородом окружающей атмосферы. [c.9]

Из спирта образуется гидрат альдегида, который затем распадается на воду и свободный альдегид. Окисление спирта в альдегид без кислорода казалось невозможным. Виланд, однако, показал возможность окисления спирта в альдегид и без участия кислорода и притом при обыкновенной температуре, применив в качестве акцептора водорода хинон или метиленовую синь. В качестве катализатора он применял коллоидный (мелко раздробленный) Рс1. Реакция, по Виланду, протекает следующим образом [c.220]

Как легко видеть, при этой реакции из хинона образуется гидрохинон, а промежуточным переносчиком водорода является палладий. Таким образом, не только в организме, но и in vitro окисление может проходить путем дегидрирования без участия кислорода. Если эту реакцию вести в присутствии кислорода, то гидрохинон в свою очередь дегидрируется и последним акцептором водорода является кислород при этом наблюдается образование перекиси водорода. [c.220]

Лучшие результаты были достигнуты при циклизации кетонов и хинонов. В этих случаях карбонильная группа действует как временный акцептор водорода, который затем удаляется реакцией с атмосферным кислородом. 1-Вензоилпафталин П1 при нагревании в присутствии хлористого алюминия при 140° С дает бензантрон IV [c.181]

Более эффективными акцепторами водорода являются хлор- и цианзамещенные хиноны. По возрастающей активности наиболее часто применяемые из них можно расположить в следующий ряд тетрахлор-л-бензохинои — хлоранил (/), 3,3, 5,5 -тетрахлордифенохинон-4,4 II), тетрахлор-о-бензохи-нон (III) и 2,3-дихлор-5,б-дициано-/г-бензохи11он (1У) [c.228]

ТФПН/ТФП, где ТФПН — восстановленный ТФП [Е2 — = 38,6 кДж/моль (—0,4 эВ)], составляет fi— 2= И5,8 кДж/моль (1,2 эВ),- то для осуществления переноса четырех электронов (или четырех атомов водорода), т. е. для восстановления одной молекулы углекислого газа или образования одной молекулы кислорода, необходимо 4,8 эВ [ДО = 463,2 кДж/моль (ПО ккал/моль)] [730, 731]. В соответствии с реакцией Хилла [732] способность к фотоокислению сохраняется и в изолированных хлоропластах в присутствии подходящих акцепторов водорода типа солей трехвалентного железа, красителей или хинонов. Используя хлоропласты, Кельвину [719] удалось осуществить также и восстановление углекислого газа. [c.464]

B. И. Палладина, обнаружившего растительные пигменты — хромогены, существующие в восстановленной и окисленной формах. Восстановленная форма пигментов бесцветная. При окислении (дегидрировании) пигменты превращаются в окрашенные хиноны, характеризующиеся способностью присоединять водоред, редуцируясь при этом в хромогены. Под влиянием оксидаз хромогены окисляются кислородом воздуха с образованием воды и хинонов, готовых выступить в роли акцептора водорода в различных окислительных реакциях. [c.193]

Так, при обработке этанола в отсутствие воздуха палладиевой чернью — типичным катализатором гидрирования — образуется небольшое количество альдегида, одиако реакция вскоре приостанавливается вследствие ее обратимости. В присутствии веществ, как, например,хинона С8Н40г или красителя — метиленовой сини, не окисляющих спирт (в отсутствие палладия), но являющихся акцепторами водорода, наблюдается образование альдегида до полного исчезновения акцептора. В этих реакциях хинон превращается в гидрохинон СвН4(0Н)а, а метиленовая синь - в бесцветное гидрированное производное (лейкопроизводное). [c.437]

Недавно опубликованные мною опыты по образованию альдегидов из аминокислот дают некоторые указания на значение кислорода для действия фермента. При реакции 1Птрекера акцептор водорода (аллоксан, бензохинон) постепенно восстанавливается освобождающимся при расщеплении воды водородом. Начало реакции не зависит от присутствия или отсутствия кислорода. Только после полного восстановления акцептора водорода начинается действие кислорода, который окисляет восстановленный акцептор с возрождением первоначального соединения (гидрохинон в хинон) и роль которого для дальнейшего хода реакции является решающей. Что кислород необходим уже в начале действия тирозиназы, объясняется тем, что этот фермент не содержит готового акцептора водорода в атмосфере водорода не происходит ни малейшего превращения тирозина под действием тирозиназы, в то время как при равных условиях расщепление аланина бензохиноном легко доказать. Наиболее соответствует фактам то предположение, что под влиянием кислорода образуется акцептор водорода, который попеременно восстанавливается водородом воды и окисляется свободным кислородом (вероятно, при содействии фенолазы) и обусловливает гидролитическое окисление тирозина. [c.470]

Если допустить правильность этого толкования, то значение кислорода для образования альдегидов в растворах эрептона довольно легко объясняется. Окисление аминокислот за счет воды может происходить только в том случае, если присутствуют акцепторы для освобождаюгцегося водорода последние при этом, понятно, восстанавливаются. Так, например, из аллоксана образуется урамил, из хинона — гидрохинон и т. д. Если акцепторы водорода имеются в ограниченном количестве, как это, повидимому, имеет место в эрептоне, то после их полпого восстановления реакция должна остановиться. Б]сли вводить затем кислород, то восстановленные акцепторы водорода окисляются с возрождением первоначальных соединений, и вновь происходит расщепление воды и образование альдегидов. [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология