Комплексы координационные координационное число

Рис. 19. Возможные случаи строения внутренней сферы комплексов с координационными числами 7, 8, 9

Для комплексов с координационным числом 4 цис-транс-шо мерия возможна, если четыре лиганда находятся в одной плоско-сти. Примером являются [c.119]

Рис. 30. Строение комплексов с координационным числом 4 (представления на основе поляризационной теории)

В отличие от d-элементов координационные числа /-элементов могут превышать 9 и достигать 10—14, что объясняют участием в образовании связей /-орбиталей. Некоторые примеры полиэдров, отвечающих структуре комплексов (структурных единиц) лантаноидов (П1), приведены на рис. 250. Высокие координационные числа более характерны для атомов /-элементов начала семейства, для завершающих семейство элементов наиболее типична октаэдрическая структура комплексов. [c.644]

Здесь выделены жирным шрифтом чаше встречающиеся координационные числа в тех случаях, когда возможны два различных типа координации. Координационное число 6 встречается в комплексны соединениях Р1 +, Сг +, Со +, РеЗ+, координационное число 4 — в комплексах Си +, 2п +, Р(1 +, Pt +, координационное число 2 — в комплексах А +, Са+. Приведенные координационные числа соответствуют максимальному насыщению координационной сферы и относятся к к о о р д и н а ц и о и н о - н а с ы щ е н н ы м соединениям. Не всегда в растворах соблюдаются условия, необходимые рля этого, и тогда образуются координационно-ненасыщенные комплексы с меньшими координационными числами. [c.585]

В табл. А.23 представлены коэффициенты экранирования 5р рассчитанные Магнусом для различных видов симметрии. Видно, например, что для комплекса с координационным числом 4 наиболее благоприятна тетраэдрическая конфигурация, а для комплекса с р = 6 — октаэдрическая. Для одного и того же цент- [c.124]

Наиболее хорошо известны комплексы с координационными числами 4 и 5, реже встречаются с координационными числами [c.32]

Известные до настоящего времени комплексы с координационным числом 2 образуются ионами с конфигурациями (Р или поэтому теория поля лигандов для их рассмотрения ценности не представляет это положение верно также для большинства комплексов с координационным числом 3. Комплексы с координационным числом будут подробно обсуждаться на основании теорий поля лигандов и валентных связей. В последние годы было изучено значительное число комплексных соединений с координационными числами 5, 7 и 8 при этом важность приближения поля лигандов для описания образования связей возрастает, хотя для многих целей достаточно пользоваться и приближением валентных связей. [c.241]

Каковы геометрические структуры комплексов с координационным числом 4 (всё четыре лиганда должны быть энергетически равноценны) [c.40]

Связь между наиболее энергетически выгодной пространственной конфигурацией комплекса и координационным числом центрального иона [c.236]

Общее количество лигандов (ионов и нейтральных молекул), входящих во внутреннюю сферу комплекса, определяет координационное число комплексообразователя. Чаще всего встречаются комплексные соединения с координационными числами 6, 4 н [c.213]

Предложите все возможные геометрические структуры комплексов с координационным числом 4 и 6 (все лиганды одинаковы). Какая структура энергетически наиболее выгодна Как доказать, что изучаемый комплекс обладает данной структурой [c.57]

На рис. 8-2 показаны три возможные структуры комплексов с координационным числом 6. Все. расстояния лиганд (Л) — комплексообразователь (К) равны. Объясните, какая из структур а, б, в способна к существованию и приведите доказательства. [c.57]

Комплексы с координационным числом 4 могут быть или тетраэдрическими, или плоскоквадратными. Например, ионы [2п(ЫНз)4]2+, [2п(СЫ)4]2- [2п(НгО)4] + имеют тетраэдрическое строение, что говорит о хр -гибридизации четырех орбита-лей, содержащих электронные пары лигандов (рис. 3.26). Эти комплексы являются внешнеорбитальными и проявляют диамагнитные свойства. [c.137]

Поляризационные представления оказались полезными для объяснения устойчивости, кислотно-основных и окнслительно-вос-сталовнтельных свойств комплексных соединений, но многие другие их свойства остались необъясненными. Так, с позиций электростатической теории все комплексы с координационным числом 4 должны иметь тетраэдрическое строение, поскольку именно такой конфигурации соответствует наименьшее взаимное отталкивание лигандов. В действительности, как мы уже знаем, некоторые по- добные комплексы, например, образованные платиной(И), построены в форме плоского квадрата. Электростатическая теория не в состоянии объяснить особенности реакционной способности комплексных соединений, их магнитные свойства и окраску. Более точное и полное описание свойств и строения комплексных соеди- нений может быть получено только на основе квантовомеханиче- ских представлений о строении атомов и молекул. [c.594]

Осуществляется 5/ -гибридизация, структура комплекса линейная, координационное число 2 [c.226]

Известно много комплексов -Р1 . Координационное число как пра- [c.547]

Так, электростатические представления не могут объяснить, почему ряд комплексов с координационным числом 4 имеет плоское строение (комплексы и др.), ведь если пользоваться моделью заряженных шаров, то энергетически наиболее выгодным является тетраэдрическое расположение четырех лигандов вокруг комплексообразователя. [c.217]

I. Комплексные соединения. В структуре комплексных соединений можно различить координационную внутреннюю) сферу — группировку, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя — иона Или атома и окружающих его лигандов (аддендов) молекул или ионов противоположного знака. В формулах комплексных соединений координационная сфера обозначается квадратными скобками. Примерами подобных веществ являются К4[Ре(СЫ)б1, KJHgl4l, [Ag(NH3)2] l, K2[Zn(OH)4l, [Сг(Н20)б]С1з. Чи ло лигандов, располагающихся вокруг комплексообразователя, называется координационным числом. Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. [c.213]

Комплексы с координационными числами иными, чем 4 и 6 [c.239]

Установлено, что более 95% всех известных комплексов состав ляют комплексы с координационным числом 4, имеющие прибли [c.244]

S Для комплексов с координационными числами 5 и 6 [c.292]

Комплексные соединения содержат в своем составе комплексные группы, или комплексы, отличительные признаки которых указаны выше. Комплексные группы состоят из центрального атома, или ком-плексообразователя, около которого координируются лиганды. Структура комплексов характеризуется координационным числом комплек-сообразователей, значение которого зависит от природы, радиуса и окислительного числа центрального атома. У большинства комплексо-образователей координационное число четыре (тетраэдрическая или квадратная форма) или шесть (октаэдрическая форма), хотя встречаются координационные числа и меньше (три и два) и больше (восемь). У одного и того же комплексообразователя с повышением окислительного числа увеличивается и координационное число. [c.65]

Электростатическая теория позволяет до некоторой степени говорить о наиболее вероятных для различных случаев координационных числах. Трудно понять, однако, почему истинные координационные числа в значительной степени определяются свойствами центрального иона и не зависят от природы лиганда. Термин характеристическое координационное число уже был использован несколько раз. Он означает число лигандов, из которых каждый занимает по одному координационному месту, причем эти лиганды, согласно кривой образования системы комплексов, имеют одинаковую энергию связи и расположены в первой оболочке центрального иона. Это координационное число (например, у ионов металлов группы железа) часто, но далеко не всегда, идентично максимальному координационному числу, которое Вернер отождествил с максимальным числом лигандов, которые могут быть связаны непосредственно с ионом металла. Максимальное координационное число обычно равно 6 или 4, но может принимать также ббльщие значения, если позволяет пространство . В тех случаях, когда максимальное и характеристическое координационные числа не совпадают, именно характеристическое координационное число получается из экспериментальной кривой образования. Это координационное число применяли при вычислении остаточного эффекта и лиганд-эффекта (см. главу V). Следует подчеркнуть, что использование характеристического координационного числа приводит к результату (а именно, что остаточный эффект, вычисленный таким способом, по-видимому, всегда является малой и довольно постоянной величиной для каждой системы комплексов), подтверждающему данное выше его определение. Для характеристического координационного числа можно дать более или менее [c.82]

Для обозначения геометрического расположения лигандов в комплексах используют специальные приставки. Приставки цис- и транс- указывают расположение лигандов в комплексах с координационным числом 4 (квадратно-плоскостная конфигурация) и 6 (октаэдрическая конфигурация) для этих же комплексов (координационное число 6) используют также приставки гран- ifa -) — граневон и ос- (тег-) — осевой [c.54]

В случае механизма 8ы2 аналогичная реакция является бимолекулярной. Сначала происходит присоединение лиганда к октаэдрическому комплексу. Условием для этого является наличие трех свободных орбиталей, знергия которых немного выше уровня остальных орбиталей. При этом возникает активированный комплекс с координационным числом 7 (пептагональная бипирамида). Реакция заканчивается отщеплением одного лиганда [c.425]

Рентганоструктурные исследования ряда комплексов с координационным числом 5 показали тригонально-бипирамидальное строение внутренней сферы таких соединений, хотя в ряде случаев оказалось, что пентакоординационные комплексы имеют многоядерное строение. [c.10]

На рис. 8-1 показаны геометрические структуры комплексов с координационным числом 4 тетраэдр (а), пирамида (б) и квадрат (в). Все связи лиганд (Л)—комплексообразо-ватель (К) энергетически равноценны. Какой структурой обладает комплекс [МЛ2Л2 ], если он имеет а) два геометрических изомера, б) один изомер. [c.57]

Соединения с комплексными катионами. Из двух комплексных катионов чаще встречаются такие, центральный атом которых поляризован положительно. Наиболее простые из таких катионных комплексов содержат только, нейтральные и притом одинаковые лиганды. Особенно хорошо известны из таких комплексных катионов аквакомплексы и амминкомплексы, содержащие в качестве лигандов соответственно молекулы воды и аммиака. Аквакомплексы называют иногда кристаллогидратами, а аммгнкомплексы — аммиакатами. Число молекул воды или аммиака в комплексе определяется координационным числом комплексообразователя. [c.67]

Выше, в главе I, была дана общая характеристика комплексных соединений. Здесь мы рассмотрим кратко образование и свойства химических связей в комплексах переходных элементов (см. также раздел И 1.7), ограничиваясь комплексами с координационными числами 4 и 6, так как именно такие числа характерны для подавляющего большинства известных в настоящее время комплексов. В соединениях вида MLiL2...L , где М — атом или ион переходного металла, а L — лиганд, т. е. атом или группа атомов, непосредственно связанная с центральным атомом М комплекса, число лигандов п равно 4 и 6. Обычно четыре лиганда располагаются вокруг центрального атома или в одной плоскости (рис. И 1.39, а), или в вершинах тетраэдра (рис. ili.39, б , шесть лигандов располагаются в вершинах октаэдра (рис. 1И.39, е). [c.209]

Для комплексов с координационным числом 4 цис-транс-то-мерия возможна, если четыре лиганда находятся в одной плоскости. Так, комплекс lPl(NHз)2 l2], имеющий плоскоквадратное строение, существует в виде двух геометрических изомеров [c.126]

Центральный атом внутренней сферы комплексного соединения, вокруг которого группируются ионы или молекулы, называется, сомп-лексообразователем. В приведенном примере это ион кадмия. Части цы, непосредственно связанные с комплексообразователем, называются лигандами. В данном примере это ионы СМ. Количество лигандов в комплексе называется координационным числом комплексообразо вателя. Координационное число показывает число мест во внутреннем сфере комплексного соединения или число мест вокруг комплексообра-зователя, на которых могут размещаться лиганды. Координационные числа разных комплексообразователей имеют значения от 2 до 12 Чаще других встречаются комплексные соединения с координацион ным числом комплексообразователя, равным 4 или 6, затем 8 и 2. [c.245]

Так, например, вокруг комплексообразователя ЛР" может разместиться шесть обладающих небольшим размером лигандов Р , в результате чего образуется комплекс с координационным числом шесть Мз[А1Рб], тогда как для более объемистых ионов С1 , Вг и 1 характерен другой тип соединения, а именно М[А1р4]. Радиус В + меньше, чем АР+, поэтому В + координирует только четыре иона Р , образуя соединение типа М[Вр4]. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология