Общая характеристика комплексных соединений

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.55]

Общая характеристика комплексных соединений [c.60]

Общая характеристика комплексных (координационных) соединений металлов [c.180]

ИК-спектры и термодинамические характеристики. Соотношение ИК-данных и термодинамических характеристик комплексных соединений очень сложно. Естественно принять допущение, что значение Av (смещение v полос поглощения лиганда при координации) есть функция энергии связи металл-лиганд и природы функциональных групп лиганда. Вопрос о виде этой функции в общем случае не рассматривается. В случае систем с водородной связью типа А—Н--В и [c.50]

На основании этой сводки можно дать об щую характеристику степени изученности в термохимическом отношении различных групп комплексных соединений. Ниже помещается табл. 1, в которой приводится общее число комплексных соединений важнейших групп, для которых имеются термохимические данные. В число изученных соединений, включенных в таблицу, входят также соединения, данные для которых получены нами (115 значений, вычисленных теоретически, и 69 значений, определенных экспериментально). [c.17]

Возможность существования комплексных соединений в заданных температурных и концентрационных условиях при наличии динамического равновесия всецело определяется термодинамическими соображениями. Для указания области термодинамической устойчивости комплекса необходимы сведения о характеристиках реакции его образования. Представим эту реакцию в общем виде [c.346]

В учебнике изложены современные представления о строении атомов и химической связи. Рассмотрены энергетика и кинетика химических реакций, химия растворов, окислительно-восстановительные и электрохимические процессы, коррозия и зашита металлов. Дана общая характеристика химических элементов и их соединений (простых, комплексных и органических). [c.448]

Общая характеристика элементов подгруппы титана. Валентная электронная конфигурация элементов 1УВ-групны титана, циркония и гафния п— )й п5 . Наличие четырех валентных электронов предопределяет возможность реализации высшей степени окисления +4, а энергетическая неравноценность этих электронных состояний служит причиной проявления переменных низших степеней окисления (+3 и +2), что характерно для титана. Отрицательные степени окисления для обсуждаемых элементов невозможны, поскольку в 18-клеточной форме периодической системы они расположены далеко слева от границы Цинтля. Поэтому в бинарных соединениях элементы подгруппы титана выступают исключительно в качестве катионообразователей. В то же время эти элементы образуют и комплексные катионы, и ацидокомплексы, что свидетельствует об ИХ амфотерности в широком смысле слова. [c.232]

Подгруппа титана. Общая характеристика элементов подгруппы титана. Валентная электронная конфигурация элементов 1УВ-группы (п — 1)(Рпб . Наличие четырех валентных электронов предопределяет возможность реализации высшей степени окисления +4, а энергетическая неравноценность этих электронных состояний служит причиной проявления переменных низших степеней окисления (+3 и +2), что характерно для титана. В бинарных соединениях элементы подгруппы титана выступают исключительно в качестве катионообразователей. В то же время эти элементы образуют и комплексные катионы, и ацидокомплексы, что свидетельствует об их амфотерности в широком смысле слова. [c.390]

В растворах комплексные соединения находятся в равновесии с образующими их частицами, и наиболее важной характеристикой комплекса является константа равновесия образования комплекса, или константа устойчивости. Общей константой устойчивости моноядерного комплекса, образованного с и лигандами, называют константу реакции его образования из иона металла и п лигандов [c.38]

Зависимость спектров поглощения растворов комплексных соединений от температуры, а также от инертных в химическом отношении электролитов изучена очень мало. На основании отдельных данных и общих характеристик равновесия можно отметить следующее. [c.127]

Для платиновой группы металлов давно известно образование комплексных соединений со смешанной координационной сферой. Правда, в комплексах платиновой группы металлов прочность связи определяется в основном кинетическими факторами. Замена одного лиганда на другой здесь происходит медленно, причем термодинамические характеристики энергии связи часто не являются решающими. Известно, что для комплексов платиновой группы металлов образование изомеров представляет обычное явление, хотя из двух изомеров только 0(дин является термодинамически устойчивым. Для равновесных систем, наоборот, термодинамический фа ктор оказывается решающим. Поэтому конкурирующее равновесие типа (3) считалось общей закономерностью. Тем не менее координационная теория не указывает на какие-либо препятствия при образовании соединений со смешанной координационной сферой. Так, насыщенный в координационном отношении комплекс МХ может реагировать с новым лигандом ступенчато [c.334]

Из рассмотрения материалов табл. 4.1 вытекает помимо всего прочего, что для установления структуры молекулы бензола методами колебательной спектроскопии потребовался только подсчет числа полос в инфракрасном спектре и спектре комбинационного рассеяния. Кстати, именно таким путем зачастую решается вопрос о характере координации атомов в комплексных соединениях, а также ионов в растворах. Между тем в самом общем случае при полном решении колебательной задачи в распоряжении исследователя оказывается весьма большая совокупность данных (частоты, форма колебаний, электрооптические параметры и т. д.), позволяющих определять не только строение и симметрию молекулы, но и судить о прочности связей, их взаимном влиянии, распределении электронной плотности и других важных характеристиках. Аналогичное положение имеет место и в других разделах спектроскопии. Так, при изучении и интерпретации электронных спектров органических, неорганических и комплексных соединений хорошие результаты дает проведение квантовохимических расчетов, расчетов на основе теории поля лигандов и т. д. По существу электронная спектроскопия является в настоящее время одним из основных экспериментальных методов, на которых базируется современная теоретическая химия. Совершенно особое значение имеет в связи с этим сочетание и совместное использование различных спектроскопических методов при решении структурных вопросов. Такой комплексный подход к проблеме открывает чрезвычайно широкие возможности и обеспечивает высокую надежность получаемой с его помощью информации о строении химических соединений. Укажем для примера, что при решении задач органической химии наилучшие результаты дает совместное использование методов инфракрасной спектроскопии, ядерного магнитного резонанса и электронной спектроскопии. [c.113]

Первый из них посвящен общим вопросам катализа. В статье К- Б. Яцимирского рассматриваются квантово-механические модели окислительно-восстановительных реакций (в том числе гомогенно-каталитических) с участием комплексных соединений. Для объяснения особенностей кинетики и механизма этих процессов предлагается модель комплекса с переносом заряда и с позиций метода молекулярных орбиталей рассматривается модель с мостиком , через который передается электрон. В. А. Ройтер анализирует взаимоотношения между свойствами катализаторов, реактантов и продуктов реакции, определяющие возможность катализа в каждой каталитической системе и его интенсивность. В этой статье обобщаются результаты исследований связи между термодинамическими характеристиками катализаторов и реакций и каталитической активностью. В проблеме научного предвидения каталитического действия на первый план выдвигается задача создания научной классификации в катализе и намечаются пути поисков ее. [c.3]

Из всего изложенного выше следует, что, пользуясь поляризационными представлениями, можно до известной степени теоретически разобраться Б важнейших свойствах комплексных соединений и характере протекания реакций с их участием. Вместе с тем возникают вопросы, которые на основе только этих представлений, по-видимому, неразрешимы. Например, по всей своей основной характеристике (заряды, радиусы, структуры внешних оболочек) ионы Ре + и Со + очень близки друг к другу. Между тем в свойствах некоторых их соединений наблюдаются резкие различия (например, у Со + аммиакаты значительно устойчивее гидратов, а у Ре + — наоборот). Несмотря на такие отдельные неясности, поляризационные представления не теряют своего значения основной путеводной нити при рассмотрении свойств неорганических соединений, так как на данном этапе развития науки они дают для систематизации и понимания имеющих здесь место общих закономерностей значительно больше, чем может дать любой другой подход. [c.423]

В соответствии с задачами была определена структура пособия. Известно, что для успешного усвоения аналитической химии необходимы знания ряда дисциплин общей и неорганической химии, физической, органической химии, химии комплексных соединений, а также, в соответствии с современными тенденциями, сведения по метрологическим характеристикам методов анализа и т. д. Все эти сведения представлены в первой части пособия. [c.8]

Выше, в главе I, была дана общая характеристика комплексных соединений. Здесь мы рассмотрим кратко образование и свойства химических связей в комплексах переходных элементов (см. также раздел И 1.7), ограничиваясь комплексами с координационными числами 4 и 6, так как именно такие числа характерны для подавляющего большинства известных в настоящее время комплексов. В соединениях вида MLiL2...L , где М — атом или ион переходного металла, а L — лиганд, т. е. атом или группа атомов, непосредственно связанная с центральным атомом М комплекса, число лигандов п равно 4 и 6. Обычно четыре лиганда располагаются вокруг центрального атома или в одной плоскости (рис. И 1.39, а), или в вершинах тетраэдра (рис. ili.39, б , шесть лигандов располагаются в вершинах октаэдра (рис. 1И.39, е). [c.209]

Весьма существенной характеристикой комплексного соединения является его константа нестойкости. Определение константы нестойкости окрашенных соединений, образующихся в растворе под влиянием окрашенных реактивов, обычным способом затруднительно, -поэтому константа нестойкости определялась по способу Бабко — Нилипенко, дающему ориентировочные результаты. А. К. Бабко, рассматривая изменение величины светопоглощения окрашенного комплекса с разбавлением, показал, что между константами нестойкости комплекса и изменением относительной величины светопоглощения с разбавлением существует определенная зависимость [9]. Общий объем был 7,0мл, из которого 3,0 мл составляла смесь растворов реактива и соли. Оптическую плотность растворов, pH которых 6,0, измеряли на фотометре Пульфриха в кювете с толщиной слоя 5 мм. После этого разбавляли этот же раствор буферной смесью и измеряли оптическую плотность раствора после канедого разбавления. [c.149]

Вследствие многочисленности и многообразия комплексных соединений трудно установить общие условия их получения. Различные методы получения большинства комплексных соединений разработаны давно, еще в конце прошлого столетия. В последующих работах исследователи в больщинстве случаев (за исключением работ с соединениями группы платиновых металлов ) пользовались этими старыми методами, совершенствуя их и рнося в них изменения на основе более глубокого изучения физико-химических характеристик комплексных соединений и условий их получения (растворимость, кислотность среды, устойчивость в разных условиях и др.). [c.277]

В предыдущих трех. параграфах обсуждались лишь такие исследования по азокомплексам, которые имеют значение для общей химии комплексных соединений. Ниже мы останавливаемся на некоторых проблемах специальной химии азокомплексов, а именно характеристике практически важных групп лигандов, стабильности комплексных красителей (в частности, на ступенчатом комплексообразовании) и, наконец, влиянии, оказываемом на спектры поглощения со стороны координационной связи у иона металла. [c.280]

Пособие рассматривает отдельные, наиболее сложные аспекты современной химии. Излагаются основы атомно-молекулярной теории, систематика элементов, общая характеристика элементарных веществ, простых соединений, персоединений, субкомплексных и комплексных соединений общие закономерности химических процессов — химическая термодинамика, кинетика, катализ проблемы строения вещества, химической связи, агрегатные состояния вещества. Предназначается для студентов вузов. [c.2]

В учебнике изложены современные предстсвления о строении атомов и химической связи, химии твердого тела. Рассмотрены энер гетика и кинетика химических реакций, химия растворов, окислительно-восстановительные и электрохимические процессы, коррозия и защита металлов. Дается общая характеристика химических элементов и и.х соединений (простых, комплексных и органических). Освещается химия конструкционных, ядерных и электротехнических материалов, химия воды и топлива. [c.2]

Несмотря на установленный экспериментально обмен лигандами и взаимную лабилизацию заместителей в комплексах ПЭ (вследствие не только транс-, но и цисвлияния), основным отличительным свойством комплексных соединений ПЭ все же является их кинетическая инертность. Инертность комплексов платины настолько велика, что, как уже упоминалось, для них нельзя определить столь важную характеристику, как константа устойчивости. Для такого определения необходимо знать степень диссоциации комплекса в равновесных условиях (Куст — это характеристика термодинамическая, т. е. равновесная). Например, для тетрахлороплатината (И) расчет последовательных и общих констант устойчивости требует изучения следующих равновесий [c.164]

Общая характеристика растворов. Процесс растворения—сложный физико-химический акт, а не простое распределение частиц одного вещества между частицами другого, которое в какой-то степени применимо для описания разреженных газовых смесей. В жидких и твердых растворах частищл растворителя и растворенного вещества непосредственно взаимодействуют между собой и находятся на таких коротких расстояниях, как и в химических соединениях. Взаимодействие молекул растворителя с растворяемым веществом зависит от сил разнообразной природы, за счет которых в растворе образуются устойчивые комплексные и полимерные соединения, способные существовать вне раствора,— сольваты, а в случае водных растворов — гидраты. [c.78]

Важнейшие свойства комплексонатов металлов — устойчивость в водных растворах, кинетика установления равновесий с их участием, отношение к термодеструкции и биодеградации, растворимость и т. п.— зависят от большого числа самых разнообразных факторов, среди которых определяюшими являются природа катиона, хеланта, а также состав образуемого комплексного соединения. При этом наиболее важными характеристиками центрального иона являются степень окисления, размеры, строение электронных оболочек, а лиганда — гибкость, величина заряда, природа и число донорных центров, а также способы их сочленения в молекуле комплексона. Необычайно широкий диапазон изменения каждого из перечисленных параметров и богатство реально существующих сочетаний в комплексах различных по природе металлов и хелантов затрудняют рассмотрение общих закономерностей, присущих обсуждаемому классу соединений в целом. Однако накопленный экспериментальный материал позволяет выявить некоторые локальные тенденции и черты, характерные для той или иной группы комплексонатов. [c.321]

Во введении дана общая характеристика висмута, сопоставлены важнейшие аналитические методы. В первых пяти главах рассмотрены аналитические методы, основанные на реакциях гидролиза солей висмута, осаждения висмута неорганическими и органическими анионами и реакциях образования комплексных соединений. В шестой главе описаны методы, основанные на реакциях восстановления и окисления висмута, в том числе полярографические и злектроаналитические методы. В последней, седьмой, главе кратко охарактеризованы физические методы спектральный и рентгено-спектраль-ный анализ, открытие висмута по окрашиванию пламени, люминесценции и др. [c.3]

В общих руководствах по химическому анализу благородным металлам отведено незначительное место, специальные пособия по этим вопросам отсутствуют. Между тем анализ платиновых металлов и золота относится к числу наиболее трудных разделов аналитической химии. Это объясняется близостью химических свойств платиновых металлов и золота, неизбиратель-ностью большей части применяемых в анализе реагентов, трудностью переведения металлов в растворимое состояние, а также склонностью этих элементов к образованию устойчивых комплексных соединений. Состав и устойчивость комплексных соединений, в виде которых благородные металлы обычно находятся в анализируемом растворе, играют весьма важную роль и часто определяют успешность проведения анализа. Следует отметить почти полное отсутствие термодинамических характеристик и значений констант устойчивости соединений, применяемых в анализе, что затрудняет управление реакциями, протекающими в растворах благородных металлов. По этой причине собранные в этой книге наблюдения и приемы экспериментаторов, работавших в области анализа платиновых металлов, могут оказаться весьма полезными в аналитической практике. [c.3]

Цель этой главы — дать общую характеристику экстрагирующихся металлгалогенидных комплексов по их группам. Иначе говоря, здесь в обобщенном виде рассмотрена экстракция фторидных, хлоридных, бромидных, иодидных, роданидных и цианидных комплексных соединений, кратко обсуждаются особенности извлечения этих комплексов. Кроме того — и это, по-видимому, имеет наибольшее значение — ниже приведены результаты систематических исследований экстракции большого числа элементов в одних и тех же условиях, например при использовании наиболее важных экстрагентов. К сожалению, таких данных немного. [c.85]

Развитие теории и практики ионного обмена привело к его широкому распространению в качестве ценного метода исследования комплексных соединений. Интерес к этой области применения ионного обмена возник в связи с тем, что в природном катионите — минерале перму-тите, находившемся в равновесии с раствором хлорида меди(И),— было обнаружено ош,утимое количество иопов хлора [1]. Этот результат был объяснен поглош,ением катионных комплексов СиС . Потребовалось, однако некоторое время, прежде чем ионообменные системы смогли стать источником информации о природе комплексных частиц, поглощаемых ионитом 21. Первые работы [3, 4], посвященные количественному изучению комплексообразования в водных растворах методом ионного обмена с использованием закона действия масс, относятся к концу сороковых годов. В этих работах исследовался катионный обмен в системах, в которых присутствовали комплексные частицы лишь одного сорта, причем эти частицы не сорбировались ионитом. Впоследствии оба ограничения были сняты, ж в настоящее время катионный обмен используется как для непосредственного исследования комплексообразования, так и для проверки результатов, полученных другими методами. Открытие поглощения металлов анионитами [5] указало на возможность применения анионного обмена для общей характеристики [6], а затем [7, 8] и для количественного исследования процессов комплексообразования в растворах. [c.368]

Значение структуры исследований роданидных и селеноцианатных соединений, приведенных в табл. 4, не исчерпывается сделанными выше общими выводами. Не менее существенно то, что они служат объективной и бесспорной основой для структурной интерпретации других физико-химических характеристик комплексных роданидов и селеноцианатов (главным образом, спектральных и магнитных), а значит, и для обобщения полученных результатов применительно к более широкому кругу соединений. [c.191]

Силы связи внутри комплекса могут быть обусловлены элект[ статическим взаимодействием окружающих ионов или ориен-рованных диполей, ковалентными связями или некоторой комС нацией обоих типов связи. Применением магнитных измерен для изучения комплексных соединений мы главным образ обязаны Паулингу [6,7]. Почти вся современная литература этому вопросу выражена в терминах и обозначениях орбит и Д[ гих характеристик, введенных Паулингом. Этих обозначений i будем поэтому придерживаться и здесь, хотя следует подчеркну чтс были предложены и другие методы для рассмотрения стрл турных проблем, а следовательно, и другие обозначения. Предг лагается, что читатель в общих чертах знаком с вопросом об оть сительной стабильности и с основными свойствами орб< участвующих в образовании атомных связей. Тем не менее г весьма кратко изложим основные моменты этого вопроса [8, [c.156]

Перечисленные обстоятельства показывают, почему изучение именно электронных свойств комплексных соединений может дать наиболее объективную информацию о взаимном влиянии атомов. С момента возникновения первых попыток использования рефрактометрии для количественной характеристики трансвлияиия прошло около двадцати лет, и за все эти годы никакой другой физический метод ие смог пока составить достойную конкуренцию рефрактометрии. Конечно, наилучшую информацию может дать электронная спектроскопия, но пока мы еще не может однозначно интерпретировать сложные электронные спектры, да и имеющиеся приборы не охватывают всю необходимую область частот электронных переходов. Вместе с тем рефракция вещества, т. е. электронная поляризуемость, сама отражает особенности в электронных спектрах веществ. Можно думать, что в дальнейшем результаты рефрактометрического метода войдут органической частью в общую теорию и приложения электронной спектроскопии. Первые шаги в этом направлении сделаны в работах Ёргенсена [97,98]. [c.265]

Заряженные хелаты. Образование заряженных хелатов катионного или анионного типов в аналитической практике встречается часто. Такие заряженные комплексы органическими растворителями экстрагируются, как правило, только в виде нейтральных тройных комплексных соединений или ионных ассоциатов с присутствующими в водцом растворе анионами или катионами соответственно. Анионные хелаты хорошо экстрагируются органическими растворителями в виде ионных ассоциатов с крупными гидрофобными органическими катионами. Этот прием экстракции анионных комплексов получил довольно широкое распростра-ненйе [97]. Некоторые общие вопросы экстракции анионных хелатов рассмотрены В. И. Кузнецовым [109]. Экстракция хелатов катионного типа изучена недостаточно, хотя ее значение в аналитической практике и особенно в экстракционнофотометрическом анализе представляются не менее важной, чем экстракция анионных хелатов. В работах Ю. А. Золотова с сотрудниками [97, 110] охарактеризованы условия образования и экстракции хелатов катионного типа. Главным из условий извлечения таких комплексов в органическую фазу авторы указанных работ считают присутствие крупных гидрофобных анионов, образующих с положительно заряженным хелатом экстрагирующуюся ионную пару [97, 109, ПО], хотя в других работах [87, 102, 111—114] показано, что некоторые катионные хелаты хорошо экстрагируются неполярными органическими растворителями и в присутствии таких простых анионов, как СГ, Вг", [, 8СЫ , N0" СНзСОО и др. Возможно, это связано с тем, что в последнем случае экстраги руются не ионные ассоциаты, а нейтральные тройные комплексы. Однако в обоих случаях экстракционные характеристики в значительной степени зависят от химической природы аниоиа-партнера и даже от его концентрации [87, 97]. Поэтому теоретическое прогнозирование оптимальных условий выделения или разделения таких соединений можно осуществить только при наличии надежных сведений о константах экстракции, которые найдены экспериментально при условиях, близких к прогнозируемым по составу солевого фона. Если таких данных в литературе найти не удается, то их необходимо получать экспериментально. [c.173]

Таким образом, каждый ряд Системы содержит элементы с разными наборами внешних электронов в наружных слоях атомов, с разными ионизационными потенциалами и сродством к электрону и различными формами соединений. Тем не менее, все же он имеет свою общую характеристику по сходству, вытекающему из качественно одинакового набора используемых вторых квантовых чисел, определяющих симметрию молекул и кристаллов и координационные числа. Отсюда возникают и типичные формулы комплексных химических соединений, структура молекул и кристаллов и, отчасти, термическая устойчивость и кинетические характеристики соединений. В то же время накопление внутренних электронных слоев увеличивает отталкивательные силы, удлинение межъядерных расстояний и в связи с этим монотонное, постепенное исчезновение ря-связей и летучих мономерных молекул. При переходе к элементам 4-го ряда уже в атомах присутствуют d-электронные оболочки, обусловливающие появление тяжелых тугоплавких металлов, расщепление термов полем лиганд, располагающихся вокруг центрального атома с симметрией, отличной от симметрии электронных орбиталей. С этим расщеплением связаны как окраска соединений d-элементов, так и характеристика многочисленных комплексных соединений как в растворах, так и в кристаллическом и газообразном состояниях. [c.337]

Рассмотрены отдельные, наиболее сложные вопросы химии. С современных позиций излагаются основы атомно-молекулярной теории, систематика элементов. Даиа общая характеристика элементарных веществ, простых соединений, персоединений, субкомплексных н комплексных соединений. Освещаются проблемы строения вещества, химической связи, агрегатные состояния вещества, методы изучения и строения молекул и кристаллов и стереохимия элементарных веществ и соединений. Рассматриваются общие закономерности химических процессов — химическая термодинамика, кинетика, катализ растворы и дисперсные системы окислительно-восстановительные процессы, гальванические элементы, электролиз и коррозия. [c.373]

Э.И.Мингулина, Г.Н.Масленникова, Н.В.Коровин, Э.Л.Филиппов КУРС ОБЩЕЙ ХИМИИ В учебнике изложены современные представления о строении атомов и химической связи. Рассмотрены энергетика и кинетика химических реакций, химия растворов, окислительно-восстановительные и электрохимические процессы, коррозия и защита металлов. Дана общая характеристика химических элементов и их соединений (простых, комплексных и органических). В специальной части освещаются химия конструкционных и электротехнических материалов, электрохимические процессы в энергетике и электротехнике, химия воды и топлива, химия и охрана окружающей среды, а также радиохимия и ядерная химия. [c.1]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология