Комплекс. также Координационные соединения с координационным числом

Неорганическая молекула, содержащая несколько атомов, в том числе один или несколько атомов металла, называется неорганическим комплексом или координационным соединением. Примером может служить тетракарбонил никеля N (00)4- Неорганический комплекс, обладающий электрическим зарядом, называется комплексным ионом. Общеизвестные примеры комплексных ионов гексацианоферрат(П) Ре(СН)б , гексацианоферрат(П1) Ре(СН)в , гидратированный ион алюминия А1(Н20)Г и темно-голубой медно-аммиачный комплексный ион u(NHз)4 , образующийся при добавлении гидроокиси аммония к раствору соли меди(II). Комплексным ионам принадлежит важная роль в методах разделения, используемых в качественном и количественном химическом анализах, а также различных химико-технологических процессах. [c.471]

Полезную информацию о числе ионов, образующихся в растворе из различных комплексов, дает и иной род опытов. Чем больше число ионов в растворе, тем больше его электропроводность. Поэтому сравнение электропроводности растворов, содержащих координационные соединения с одной и той же концентрацией, позволяет оценить число ионов в каждом комплексном соединении. Эти сведения были получены для нескольких серий комплексов некоторые данные приведены в табл. 4. Результаты показывают, что с уменьшением числа молекул аммиака в комплексе число ионов также падает до нуля, а затем снова возрастает. [c.14]

Известные до настоящего времени комплексы с координационным числом 2 образуются ионами с конфигурациями (Р или поэтому теория поля лигандов для их рассмотрения ценности не представляет это положение верно также для большинства комплексов с координационным числом 3. Комплексы с координационным числом будут подробно обсуждаться на основании теорий поля лигандов и валентных связей. В последние годы было изучено значительное число комплексных соединений с координационными числами 5, 7 и 8 при этом важность приближения поля лигандов для описания образования связей возрастает, хотя для многих целей достаточно пользоваться и приближением валентных связей. [c.241]

Для никеля и палладия наиболее характерна степень окисления +2, а для платины +4. Известны также соединения Р1 (VI). Для никеля и его аналогов наиболее устойчивы координационные числа четыре (тетраэдр или квадрат) и шесть (октаэдр). Степени окисления элементов и отвечающие им пространственные конфигурации комплексов приведены в табл. 54. [c.606]

Запись данных опыта, Написать уравнения реакций, считая, что характерным координационным числом для обоих ионов ком-плексообразователей является 4. Написать уравнения диссоциации полученных комплексных соединений и комплексных ионов, а также выражения констант их нестойкости. Выписать из табл. 12 Приложения числовые значения констант нестойкости обоих комплексов и объяснить различную прочность полученных комплексных ионов. [c.194]

Как уже отмечалось, оксид СггОз химически инертен, но при сплавлении с пиросульфатом калия дает сульфат Сг2(504)з, который образует с сульфатами щелочных металлов двойные соли типа квасцов. Тенденция к образованию квасцов у хрома выражена еще ярче, чем у алюминия, и эти двойные соли более устойчивы. По этому признаку хромокалиевые квасцы стоят ближе к комплексным соединениям, чем алюмокалиевые квасцы. Хром является лучшим комплексообразователем, чем алюминий, по двум причинам. Во-первых, у хрома в отличие от алюминия существует внутренняя З -оболочка с частично свободными орбиталями, способными принять участие в донорно-акцепторном взаимодействии с лигандами. У алюминия Зс -оболочка также существует, но она является внешней и полностью вакантной. Таким образом, при координационном числе 6 для хрома характерна внутренняя -гибридизация, а для алюминия— внешняя 5р -гибридизация с меньшей прочностью связей. Во-вторых, размер иона Сг= + заметно меньше, чем А1 +, вследствие чего более сильное поляризующее действие этого катиона также обеспечивает большую устойчивость комплекса. [c.347]

Процентное содержание каждой из форм зависит от прочности (от константы устойчивости) комплексного соединения, устойчивости промежуточных комплексов, а также от концентрационных условий. При одной и той же устойчивости комплексов содержание комплексов с большим координационным числом будет тем больше, чем больше концентрация лиганда. Это хорошо видно из выражения [c.261]

Хотя никель может находиться в разных состояниях окисления, самым распространенным является Ni(II). Этот ион содержит восемь 3(1-электронов, и поэтому координационное число равно четырем, прпчем лиганды располагаются в одной плоскости в вершинах квадрата. Однако ион Ni + амбивалентен он способен образовывать комплекс с шестью лигандами, обладающий октаэдрической структурой. Предполагается, что амбивалентность иона Ni + имеет биохимическое значение. Какую роль играет ион Ni + в функционировании уреазы, точно не установлено, однако не исключено, что он принимает участие в каталитическом процессе подобно иону Zn + в карбоксипептидазе (рис. 7-3). Возможно также, что ион Ni + образует координационное соединение с NHs — продуктом расщепления субстрата. Высказывалось предположение, что ионы никеля или некоторых других переходных металлов содержат и ряд других ферментов, катализирующих гидролиз глутамина с образованием аммиака (гл. 14, разд. В, 2) . [c.42]

Иоиы металлов в растворах с анионами или нейтральными частицами образуют комплексы, например РеСЬ, [Си(ЫНз)4]В этом случае катион металла выступает в роли комплексообразователя М, а иои С1 или молекула ЫНз — комплексообразующего реагента, называемого также лигандом или аддеидом. Атом лиганда, непосредственно образующий связь с комплексообразователем, называют доиориыи) атомом. Комплексы обладают характерным пространственным строением, например АдС12 — линейная молекула, а в [Си (ЫНз)4] молекулы аммиака расположены по углам тетраэдра. Металл, центральный атом комплекса, координирует вокруг себя молекулы лигандов. Поэтому комплексы металлов часто называют также координационными соединениями. Лиганды, непосредственно связанные с центральным атомом комплекса, образуют его внутреннюю координационную сферу с определенным числом координационных мест. [c.37]

Константы устойчивости, определенные автором для комплексов состава 1 1 и состава 1 2, подтверждают предположение автора о том, что редкоземельные элементы имеют в этом соединении координационное число 8, так как значения К2 по сравнению со значениями К очень велики. Вероятность проявления р.з.э. координационного числа 8 отмечают также Хардер и Чаберек [4] для случая комплексов редкоземельных элементов с диэтилентриаминпентауксусной кислотой. [c.329]

Особенно характерны для трехвалентного хрома многочисленные комплексные соединения, среди которых самые простые те, которые содержат гексааммин-ион [Сг(МНз)в] , аквокомплексы — гидраты, содержащие ионы [Сг(ОН2)б] (см. выше), различные промежуточные соединения, например [Сг(МНз)4(ОНо)2] , а также ацидо-комплексы, содержащие хром в анионе, например К2[СгС15(ОН2)1 и т. д. (см. стр. 708). Во всех комплексных соединениях координационное число хрома равно шести. [c.645]

Классическая химия комплексных соединений рассматривает соединения высших порядков с отчетливо выраженной островной структурой. У этих соединений в качестве самостоятельных элементов (островов) в кристаллической решетке присутствуют одно- или многоядерные катионные или анионные, а также электроней-тральные комплексы. По Вернеру в основе таких соединений лежит один и тот же структурный принцип центральный атом окружен определенным числом лигандов, которые образуют так называемую внутреннюю сферу. В случае катионного или анионного комплекса во внешней сфере, кроме того, находятся ионогенно связанные анионы или катионы. Для определения таких комплексов решающую роль играет координационное число. По Вернеру в большинстве случаев его находят из стехиометрического состава. Так, например, для галоидных солей К2[2п 4] (I) и K2[Hg l4] НаО (II) получается весьма правдоподобная комплексная формула М2[2Х4] с четырехкоординационным центральным атомом 2, если предположить, что в формуле (II) вода связана внекомплексно. Однако в настоящее время известно, что в этих двух соединениях центральный атом фактически имеет координационное число 6. Это возможно только для комплексных солей, не имеющих собственной островной структуры, солей, в которых координационные октаэдры обладают общими вершинами или ребрами. В соединении (I) октаэдры 2Хе образуют слои с общими [c.81]

Чтобы сделать вывод о различии в электронной структуре неразумно также сравнивать только ограниченные участки спектров ЭПР ряда соединений, например только д или А . Так, для многих комплексов Со(И) [22] с координационным числом 5 величина Л, лежит в интервале от 90-10 " до 100-10 " см , а величина Pj—часто в интервале от 0,017 до 0,020 см . Водные растворы Со(СНзКС)5 в присутствии избытка HjN [23] имеют величину Л, =61 Ю " см , что свидетельствует на первый взгляд о большей ковалентности, чем обычно. Однако рассчитанное значение Р составляет 0,0180 в соответствии со многими данными для других изученных соединений. [c.230]

Константа Куст — термодинамическая мера устойчивости комплекса. В табл. В. 15 приведены р/Суст некоторых важнейших комплексных соединений. Реакцией, обратной комплексообра-зованию, является реакция диссоциации. Диссоциация также протекает ступенчато, причем при обмене лигандов с водой координационное число обычно остается неизменным. Между константой равновесия и р/С прямой и обратной реакций имеет место следующее соотношение [c.421]

В действительности оказалось, что предсказания поляризационной теории относительно строения комплексных соединений с координационным числом 6 и 4 не оправдываются, а в большинстве случаев соответствующие комплексы имеют октаэдрическое, тетраэдрическое или плоское строение. Это было показано как путем сравнения теоретического числа изомеров, выведенного на основании моделей, изображенных на рис. 30, 31 с числом выделенных геометри ческ их изомеров, а также с помощью рентгенографического исследования. [c.242]

Выше, в главе I, была дана общая характеристика комплексных соединений. Здесь мы рассмотрим кратко образование и свойства химических связей в комплексах переходных элементов (см. также раздел И 1.7), ограничиваясь комплексами с координационными числами 4 и 6, так как именно такие числа характерны для подавляющего большинства известных в настоящее время комплексов. В соединениях вида MLiL2...L , где М — атом или ион переходного металла, а L — лиганд, т. е. атом или группа атомов, непосредственно связанная с центральным атомом М комплекса, число лигандов п равно 4 и 6. Обычно четыре лиганда располагаются вокруг центрального атома или в одной плоскости (рис. И 1.39, а), или в вершинах тетраэдра (рис. ili.39, б , шесть лигандов располагаются в вершинах октаэдра (рис. 1И.39, е). [c.209]

В большинстве комплексных соединений элементы УП1Б группы имеют координационное число 6 (октаэдрическая форма) железо, кобальт н никель образуют также комплексы с координационным числом 4 (тетраэдрическая форма) палла-дин(П) и платина(П)—комплексы с тем же координационным числом, но с плоскоквадратной геометрией. [c.245]

Способность к образованию комплексных соединений, свойственная всем переходным металлам, наиболее ярко проявляется у элементов УИ1В-группы, в частности у элементов триады железа. Помимо дефектности -оболочки, здесь немаловажную роль играет то, что атомные и ионные радиусы Ре, Со, N1 наименьшие среди За -элементов, в силу чего увеличивается поляризующее действие и образуются более прочные связи с лигандами. Помимо катионных аквакомплексов [Э(Н20)в]2+ и [Э(Н20)в] +, известны и аммиакаты с координационным числом 6 [Э(NHз)oI и [Э(NHз)в] +, а также смешанные акваамминокомплексы, например [Э (NHз)5 (НаО)]- . Устойчивость аммиачных комплексов Э(+2) увеличивается в ряду Ре—Со—N1. Это объясняется внешней 5р й( -гибридизацией с образованием высокоспиновых комплексов у всех трех элементов вследствие сравнительно слабого кристаллического поля, создаваемого лигандами NHз. При этом оставшиеся валентные электроны Э распределяются по -орбиталям в соответствии с правилом Гун-да [c.409]

К4[Ре(СК)в], Кз[Ре(СМ)в]. Дело в том, что практически все лиганды (в том числе Н2О и МНз) в комплексах с катионами триады железа создают недостаточно сильное кристаллическое поле, в котором энергия расщепления меньше энергии спаривания . Соответствующие высокоспиновые комплексы сравнительно малоустойчивы (внешняя 5/ -гибридизация). Лишь лиганды С , возглавляющие спектрохимический ряд , образуют низкоспиновые комплексы с внутренней а 5/7 -гибридизацией, устойчивость которых весьма высока. Так, [Ре(СМ)б] " имеет рЛ сст 36, а [Pe( N)e] — р/Сн сг 44. Этот пример показывает, в частности, что с увеличением степени окисления комплексообразователя (при сохранении координационного числа) параметр расщепления увеличивается и растет устойчивость комплекса, так как один и тот же лиганд создает более сильное кристаллическое поле. Именно поэтому амминокомп-лекс [Со(МНз)о1 значительно стабильнее (р-/( ,,ст 39), чем [ o(NHз)вJ-+ (р-Л сст 6), и в отличие от последнего является диамагнитным . Отсюда следует также вывод о том, что в комплексных соединениях устойчивость степени окисления +3 для кобальта существенно возрастает и становится наиболее характерной для этого элемента. [c.410]

Цис-транс-изомерия характерна для октаэдрических и квадратных комплексов. Она невозможна для тетраэдрических структур, а также для соединений с координационным числом 2 и 3. Число изомеров, т. е. число вариантов расположения лигандов, зависит как от строения комплексного соединения, так и от колИ честна неодинаковых лигандов. Для квадратных комплексов типа МА4 и МАзВ (М —комплексообразователь) возможен только один вариант пространственного расположения. Для комплексов типа [c.155]

Координационное число, или координационная валентность (КВ), — число мест во внутренней сфере комплекса, которые могут быть заняты лигандами. Координационное число обычно больше степени окисления комплексообразователя. Известны координационные числа 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12. Чаще встречаются комплексные соединения с координационной валентностью 4, 6 и 2. Эти числа соответствуют наиболее симметричной геометрической конфигурации комплекса — октаэдрической (6), тетраэдрической или квадратной (4) и линейной (2). Координационная валентность зависит от природы комплексообразователя и лигандов. Незаряженные лиганды обычно могут присоединяться к комплексооб-разователю в большем числе, чем заряженньле [Со(Н20)б]2 и [СоСи] ". Координационная валентность зависит также от размеров комплексообразователя и лигандов. Например, с ионами С1, Вг , Г алюминий проявляет координационное число 4, а с меньшим ионом Р — число 6 К[А1С14] и Кз[.А.1Рб]. [c.104]

Соединения серы (VI). Как и у других р-элементов 3-го периода, максимальное координационное число серы при высщей степени окисления равно шести, а ее наиболее устойчивое координационное число четыре. Степень окисления серы +6 проявляется в соединениях с наиболее электроотрицательными элементами в гексафториде SFg, триоксиде SO3, оксо- и диоксодигалогенидах SOF4, S02Hal2 а также в отвечающих им анионных комплексах [c.360]

Координационная теломернзация 4/1026, 1027 Координационно-ионная полимернза-ци 2/920, 673, 921, 922 1/308 3/28, 743, 1265-1267 4/28, 31, 81 Координационные соецниення 2/925 5/108. См. также Комплексные соединения, Комплексы в аналитической хнмин, см. Комплексонометрия, Комплексоны диссоциация 2/930, 931, 933 н лиганды, см. Координационное число. Лиганды изомерия 2/369, 928-930, 943 кристаллические 2/1055, 1056 [c.631]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплекс. также Координационные соединения с координационным числом: [c.352] [c.399] [c.224] [c.446] [c.232] [c.210] [c.31] [c.68] [c.23] [c.707] [c.575] [c.586] [c.210] [c.569] [c.364] [c.243] [c.448] [c.448] [c.382] [c.288] [c.520] [c.626] [c.637] [c.487] [c.309] [c.365] [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология