Диазония соединения

Восстановление и окисление солей диазония. Мягкое восстановление солей диазония приводит к ароматическим производным гидразина и применяется для препаративного получения этих соединений. Реакцию можно проводить двумя различными способами [c.592]

Промежуточное образование фенил-катиона при проведении реакции Шимана было доказано А. Н. Несмеяновым и Т. П. Толстой. Если термическое разложение предварительно тщательно высушенного тетрафторбората диазония проводить в присутствии таких слабых нуклеофилов, как хлор- и бромбензол, то образовавшийся на первой стадии чрезвычайно реакционноспособный фенил-катион заставит атомы галогена в этих соединениях предоставить свои неподеленные пары р-электронов для образования с ним ковалентной связи [c.458]

В самой ранней работе Андерсона и сотр.1 хроматографирование проводили на двух бумажных полосках (ватман № 1). Пробу наносили на бумагу в виде раствора в ацетоне. Для элюирования использовали воду и четыреххлористый углерод для проявления хроматограммы — раствор фторбората л-нитробензол-диазония. Количество примеси рассчитывали, замеряя площадь ее пятна и сравнивая с площадью пятна стандартного раствора. Для определения примесей, содержащихся в количестве менее 1%, их сначала концентрировали 5— 6-кратной перекристаллизацией из горячего хлорбензола. Авторам удалось выделить и идентифицировать три примеси орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол ]. [c.186]

Как уже было указано, ароматическими спиртами называются производные бензола, имеющие гидроксильную группу в боковой цепи. По химическим свойствам эти соединения близки спиртам жирного ряда, а не фенолам. Они не растворяются в водных щелочах, и, следовательно, кислотные свойства у них выражены значительно слабее, чем у фенолов обычно они имеют приятный ароматический запах. Способы получения ароматических спиртов также аналогичны способам получения спиртов жирного ряда они получаются из соответствующих галоидпроизводных или путем восстановления альдегидов и эфиров кислот, а не из сульфокислот или солей диазония, подобно фенолам. [c.563]

Диазосоединения. Диазотаты являются особой группой большого класса диазосоединений общей формулы Аг—Н = Ы—X, легко образую-. щихся при взаимодействии солей диазония с некоторыми анионами или иными нуклеофильными соединениями. Таким путем получаются [c.588]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Реакция А. Н. Несмеянова — разложение двойных солей диазония в присутствии порошков металлов — имеет большое препаративное значение, так как позволяет получать различные элементорганические соединения. Впервые она была использована для получения смешанного ртутьорганического соединения при действии порошка меди на двойную соль бензолдиазония [c.459]

Гетероциклические соединения рассмотрим отдельно, а сейчас остановимся на аминах, нитросоединениях, иитрилах и солях диазония. [c.126]

При действии водной щелочи соли диазония конденсируются с ароматическими соединениями с образованием производных дифенила [c.165]

Ароматические иодистые соединения получают обычно не прямым иодированием, а косвенным путем. Хорошие результаты дает, например, взаимодействие иодистого калия с солями диазония (стр. 585), которые получают из первичных ароматических аминов и азотистой кислоты в растворе минеральной кислоты. Соли диазония быстро реагируют с иодистым калием, причем происходит выделение азота и образуются иодированные углеводороды [c.512]

Получение металлорганических соединений. Металлорганические соединения из солей диазония (А. Н. Несмеянов) получаются при разложении комплексов хлористого арилдиазония с хлоридами тяжелых металлов, например [c.109]

Для получения хлористых и бромистых соединений также могут быть использованы соли диазония. Для этого их нагревают в водном [c.512]

Таким образом, концентрация реакционноспособного катиона диазония обратно пропорциональна квадрату концентрации гидроксильных ионов. Вследствие этого в сильнощелочной области с увеличением pH скорость сочетания резко падает. Критическое значение pH для разных диазосоединений различно в случае соединений с отрицательными заместителями (например, для 4-нитродиазобензола) она имеет меньшую величину, чем для незамещенного диазобензола. [c.595]

Разложением двойных солей диазония в присутствии порошков металлов были получены олово- и висмуторганические соединения [c.460]

Из тетрафторборатов диазония в системе твердый цианид калия/18-краун-6 в дихлорметане были получены арендиазо-цианиды, п-Х—Аг—N2—СМ. Эти соединения при гидролизе образуют Аг—М = М—СОННг кроме того, их можно использовать в качестве 2л -компонентов в реакции [4+2]-циклоприсоедннеиия [1206]. [c.282]

Органические соединения, содержащие группировку из двух агомов азота, связанную только с одним углеродом. В общем виде RN2Hal, а точнее [R-NгN]" HaT. Наиболее распрос ранены ароматические производные соли диазония. [c.48]

Соли диазония - весьма неустой швые соединения, поэтому реакцию диазотирования проводят при низких температурах (О...25 °С). Соли диазония хорошо растворимы в воде, а в сухом виде - взрывоопасны. [c.162]

Так как при разложении диазоний-катиона молекула азота уходит вместе с парой электронов, которой диазогруппа была связана с арильным остатком, то увеличение у последнего электроноакцепторных свойств должно увеличивать -/-эффект арильного остатка и, следовательно, повышать устойчивость соединения. Это видно при сравнении относительных скоростей разложения различных хлоридов арендиазония (за 100 принята скорость разложения хлорида бензолдиазония) [c.431]

Соли диазония - очень интересные вещества, поскольку вступают в многочисленные реакции, что открьгеает широкие возможности (часто достаточно простые) для перехода от аминов к самым разнообразным соединениям. [c.162]

Следует отметить легкость, с которой алкилннтриты распадаются иа азотистую кислоту и соответствующее алкильное производное поэтому их часто применяют вместо азотистой кислоты для нитрозирова-ния , т. е. для введения остатка азотистой кислоты в другие соединения (получение нитрозосоединений и солей диазония). [c.145]

Производные ароматических аминов и азотистой кислоты. Соли диазония. Открытые Петером Гриссом соли диазония получаются при действии азотистой кислоты на кислые растворы ароматических первичных аминов и являются важнейшими производными ароматических оснований. Их значение очень велико, так как они являются необходимыми исходными материалами для получения соединений с самыми разнообразными функциями и лежат в основе большого класса азокрасителей. [c.585]

Простые СОЛИ диазония представляют собой бесцветные кристаллические соединения, взрывающие при ударе и нагревании, но вполне безопасные в растворе. Поэтому нх не следует высущивать в больших количествах. [c.587]

Если происходит гомолитический разрыв связи С—N. то в продуктах реакции обнаруживаются бифенил и азобензол. Бифенил образуется в результате димеризации двух фенил-радикалов, а азобензол — в результате взаимодействия фенил-радикала с диазоний-катионом при участии соединений меди 1), отдающей электрон катиору диазония [c.455]

При окислении солей диазония перекисью водорода в щелочном растворе (т. е., собственно говоря, при окислении диазотатов) образуются нтроанилиды и нитрозофенилгидроксиламиновые соединения. Такое течение реакции интересно постольку, поскольку оно показывает, что окислению могут подвергаться как один, так и другой атомы азота молекулы диазотата. [c.593]

Сочетание диазосоединений с ароматическими аминами, фенолами или нафтолами представляет собой реакцию взаимодействия диазоние-вого катиона со свободным амином или с щелочной формой окси-соединения, т. е. с фенолят- или нафтолят-анионом при этом азогруппа вступает в о- или л-положение [c.594]

Реакция Гомберга — Бахмана — Хея является одним из немногих методов, позволяющих получать несимметричные производные бифенила. Арилирование ароматических соединений проводят действием водного раствора щелочи на хорошо перемешиваемую смесь соли диазония с большим избытком ароматического соединения. По-видимому, собственно реакции арили-рования предшествует переход соли диазония в растворимую в органическом слое диазокислоту, которая, подобно диазоацетату в реакции со спиртом, претерпевает гомолитический разрыв [c.460]

Окситионафтен представляет собой бесцветное вещество с т. пл. 71°, по запаху напоминает нафтолы и, подобно нафтолам, легко сочетается с солями диазония. С соединениями, имеюи1ими реакционно-способные карбонильные группы, с альдегидами и кетонами, он образует окрашенные продукты конденсации, тиоиндогениды, важнейшие представители которых уже были упомянуты прн рассмотрении тиоинди-говых красителей (стр. 700—701). [c.968]

Превращение диазосоединений в кислой и щелочной средах. Строение ароматических диазосоединений существенно зависит от рП сред .1. В кислой среде, в которой их обычно получают из ароматических аминов, они представляют собой соли диазония. Соли диазония — полностью диссоциированные соединения, нерастворимые в эфире и других органических растворителях, но хорошо растворимые в воде. Рентгеноструктурным методом установлено, что атомы азота в диазоний-катионе расположены линейно в плоскости бензольного кольца. Это свидетельствует [c.445]

Очень интересно поведение соединений группы пиррола по отношению к солям диазония, с которыми они легко образуют азокрасители (О. Фишер и Гепп). Сам пиррол образует в кислом растворе моноазосоединения, а в нейтральном или щелочно.м растворе — дисазокрасители, имеющие обе азогруппы в а-положениях. Если а-поло-жения заняты, то производные пиррола могут сочетаться н -положе-ние. Тетраалкилпирролы с солями диазония не реагируют [c.971]

П и р а 3 о л о н о в ы е красители. Большинство этих веществ принадлежит к группе азокрасителей и получается сочетанием солей диазония с 1-фенил-З-метилпиразолоном или аналогичными соединениями. Благодаря исключительной светопрочности они приобрели большое значение. В качестве представителей этого класса красителей следует упомянуть [c.1007]

Избирательность направления реакции в зависимости от pH среды позволяет направлять диазоний-кашон в различные положения относительно групп МНг и ОН при сочетании с азокомпонентом, содержащим одновременно обе эти группы. Например, при сочетании соли бензолдиазония с /г-диметиламинофе-нолом можно получить два различных соединения. При pH = 6 образуется соединение (63), а при рН= 10 — соединение (64). [c.440]

Соединение аналогичного состава — так называемый диазооксид (81)—было выделено, например, при диазотировании л-хлоранилина. Это вещество разлагается при нагревании с выделением 1 моль азота н образованием устойчивого диазоэфира (82) и сочетается с аминами и фенолами (что свойственно только диазоний-катиону) это служит подтверждением того, что оно является диазотатом диазония. [c.447]

Причина столь существенного изменения направления реакции заключается в том, что в описанных условиях диазоний-катион реагирует с ацетат-ионом как с нуклеофилом, а получившееся ковалентное соединение может распадаться с выделением азота только по радикальному, механизму [c.457]

В заключение следует остановиться на реакции арилирова-ния алифатических ненасыщенных соединений с помощью солей диазония по Меервейну. Акриловая кислота и ее нитрил, нитрил коричной кислоты и даже стирол в присутствии солей меди(1) (лучше всего в водном ацетоне) арилируются солями диазония, например [c.461]

Соединения, обозначаемые формулой RN X", называют, прибавляя к названию углеводорода окончание -диазоний, и впереди ставят название аниона [c.26]