Постоянная спин-орбитального

При возрастании постоянной спин-орбитального взаимодействия (на рис. 60 справа налево) у электронно-колебательных состояний 2 и 2 увеличивается спиновое расщепление и они ведут [c.98]

Л — постоянная спин-орбитального взаимодействия [c.192]

Таким образом, спин-орбитальное взаимодействие для водородоподобного атома в шестикратно вырожденном Р-состоянии приводит к расщеплению вырожденного уровня на два + /2 иЕо %, первый из которых четырехкратно вырожден и отвечает квантовому числу полного момента J = 3/2, тогда как второй двукратно вырожден и отвечает у = 1/2. Нетрудно заметить, что эти значения j равны соответственно / + 5 и / - 5, т.е. тем значениям, которые и должны получаться при сложении моментов (см. п. й 2 гл. П). Величина расщепления равна 3 /2 и зависит, очевидно, от постоянной спин-орбитального взаимодействия. Коль скоро Ц, есть некоторое среднее от величины, пропорциональной 1/д, , то основной вклад при усреднении будет получаться от области пространства вблизи ядра, т.е. от тех волновых функций, которые заметно отличны от нуля вблизи ядра и даже в молекулах носят существенно атомный характер. В то же время следует учесть, что 5-орбитали вклада в спин-орбитальное взаимодействие не дают. [c.396]

В целом постоянные спин-орбитального взаимодействия зависят от заряда ядра, а также от главного п и орбитального / квантовых [c.396]

Е+-состояний вычислены по значениям соответствующих постоянных 00, приведенным в той же таблице. Следует отметить, что колебательные постоянные Х П/-состояния ОТ, приведенные в табл. 42, позволяют удовлетворительно экстраполировать уровни колебательной энергии вплоть до диссоциационного предела. Вероятная погрешность принятых значений постоянных со и еХе состояния Х П/ может быть оценена в +2 и значений вращательных постоянных и — в +0,05 см . Значение Те для Л 2+- и В 1]+-состоя-ний ОТ принято таким же, что и для соответствующих состояний 00. Погрешность этих величин может быть оценена в +30 Для постоянной спин-орбитальной связи А радикала ОТ в Х П/-состоянии принято то же значение, что и для 00, поскольку постоянные связи ОН и 00 практически идентичны. [c.217]

СЮ. Термодинамические функции СЮ, приведенные в табл. 50 (П), были рассчитаны по уравнениями (П. 161) и (П. 162). Значения in 2 и Г 1п 2 в этих уравнениях вычислялись методом Гордона и Барнес на основании постоянных, принятых в 36. В табл. 60 приведены значения Сф, s, 9, х и коэффициентов в уравнениях (П. 137), (П. 138), вычисленные по этим постоянным. В значения Сф и s включены слагаемые i ln 4, поскольку молекула СЮ имеет основное состояние П, а постоянная спин-орбитальной связи неизвестна [c.261]

Рамзи [3356] выполнил детальный анализ вращательной структуры полос О—О и 1—0 и определил точные значения вращательных постоянных (Вд и Од) и постоянных спин-орбитальной связи (Ло и То) для состояний XЩ и Л 2" радикалов 5Н и 50, а также энергию возбуждения Л 2" -состояний этих радикалов и значения постоянных и для этих состояний. На основании этих данных Рамзи вычислил приближенные значения постоянных Уе, <и, со х, со", В И а" радикалов 5Н и 50, используя соотношения (1.43), приближенное соотношение (1.38), а также предположение, что V5(5H) = V(г(50). Анализ вращательной структуры полос 2—О радикалов 5Н и 50, выполненный Джонсом и Рамзи [22596], существенно дополнил данные, полученные ранее Рамзи [3356], что позволило этим исследователям определить значения молекулярных постоянных 5Н и 50 в Л 2 -состоянии без применения соотношений (1.43). [c.316]

Определение постоянной спин-орбитального взаимодействия А молекулы N0 в основном состоянии проводилось в ряде работ, посвященных исследованию электронного и инфракрасного спектров N0. В настоящем Справочнике пренебрегается зависимостью А от колебательного квантового числа и и принимается, что А — Ад = 123,3 см согласно данным, полученным Шоу [3694]. [c.359]

Состояние является нормальным состоянием, тип связи в котором близок к случаю Гунда а. Согласно приведенным в работе Барроу и Мишера [658] данным, величина постоянной спин-орбитального взаимодействия А заметно растет с увеличением и однако в Справочнике принимается Л = Ло=31,Зсл . [c.361]

После того как был сделан выбор молекулярных постоянных КН для настоящего Справочника, была опубликована работа Диксона [1353], посвященная анализу вращательной структуры полос О—О и 1—О системы молекулы ЫН, сфотографированных с высоким разрешением. Диксон, используя данные, полученные Функе [1628] для полосы 1—1 этой системы, вычислил следующие значения постоянных (в сж ) В1= 16,3454, 16,3221, = 0,646, а = 0,744, = 1,685-Ю- , О = 1,758-Ю-з, АОу= 3125,6 и ДОу= 3034,00. Постоянные, приведенные в табл. 99, имеют небольшую точность, но находятся в удовлетворительном согласии с этими значениями. В работе Диксона были также определены постоянные мультиплетного расщепления состояния (X = 0,928 [х = —0,053 см -) и постоянная спин-орбитального взаимодействия в состоянии AЩ (Л = — 35,02 сж ). [c.364]

ХЩ молекулы PS. Он определил приближенную величину постоянной спин-орбитального взаимодействия PS в состоянии Х П, а также провел частичный анализ вращательной структуры полос одной из систем. Найденные Дресслером в работе [1402] значения молекулярных постоянных приведены в табл. 117. [c.410]

ВО2. Термодинамические функции двуокиси бора, приведенные в табл. 270 И тома Справочника, были вычислены по уравнениям (11.241) и (11.242). Расчет был выполнен в приближении модели жесткий ротатор — гармонический осциллятор на основании молекулярных постоянных ВО , приведенных в табл. 209. В табл. 213 приведены значения Сф, С и 0п, вычисленные на основании принятых значений постоянных. Поскольку молекула ВО2 имеет основное электронное состояние П2, в значения Сф и Св включены слагаемые Я 1п 4 учет расщепления компонент П / и П1д этого состояния был выполнен по уравнениям (П.151) и (П.152) на основании постоянной спин-орбитальной связи. [c.722]

Большие погрешности термодинамических функций нитрида алюминия при низких температурах обусловлены невозможностью учета расщепления вращательных уровней состояния Х П молекулы A1N из-за отсутствия данных о постоянной спин-орбитальной связи. [c.763]

Здесь Е1 и Е2 — энергии основного и первого возбужденного кристаллическим полем орбитального уровней в см соответственно X — постоянная спин-орбитальной связи в см Н — внешнее магнитное поле и Г — абсолютная температура. При очень низких температурах обычно преобладает прямой процесс, а при относительно высоких температурах — комбинационный процесс однако обычно оба эти процесса изучают в области температуры жидкого гелия. [c.406]

Во-вторых, постоянная спин-орбитального взаимодействия уменьшается по сравнению с ее значением для свободного иона. Этого следует ожидать потому, что некоторую часть времени электрон проводит на орбиталях лигандов, где взаимодействие между его спином и орбитальным моментом мало. Это уменьшение также может быть порядка 30%. [c.327]

I де ц, — чисто спиновый момент а — постоянная, зависящая от спектроско пического основного состояния и числа -электронов Д (= QsDq) — энер ГИЯ расщепления основного энергетического уровня X — постоянная спин орбитального взаимодействия, положительная для ионов элементов первого лерекодного ряда с менее чем наполовину заполненным электронным -под-уровяем и отрицательная для ионов элементов с более чем наполовину эа полненным -подуровнем. [c.279]

Таким образом, -фактор определяется разностью энергий орбитальных уровней и постоянной спин-орбитальной связи. X может иметь положительные и отрицательные значения. Существует эмпирическое правило, связанное, вероятно, со знаком производной (IV йг, заключающееся в том, что О, если электронная оболочка атома заполнена меньше, чем наполовину, и О, если она заполнена больше, чем наполовину. Таким образом, -фактор может принимать различные значения в зависимости от значения Д, а также знака и величины X. Например, для иона Си++ -фактор в зависимости от ориентации кристалла меняется от 2,15 до 2,4, что соответствует А X = —852 см" , тогда как в Со++ о 300 и -фактор меняется от 3,5 до 6,5. Чем дальше отсгоят орбитальные уровни, тем ближе -фактор к чисто спиновому его значению. [c.21]

В работах [2646, 1081, 4204] предпринимались попытки определить постоянную спин-орбитальной связи А для ЛШгСостояния ОН , которые не привели к однозначному результату, что, по-видимому, связано с трудностями при определении нулевых линий полос. [c.219]

Основная погрешность в вычисленных значениях термодинамических функций СЮ при низких температурах обусловлена отсутствием данных о постоянной спин-орбитальной связи в состоянии Х П. На основании сопоставления с другими газами, имеющими молекулы с основными состояниями Ш, можно предполагать, что погрешность в значении Ф298.16 имеет величину 0,7—0,8 кал/моль-град. Погрешности из-за неточности принятых значений коле- [c.261]

Основные ошибки в вычисленных значениях термодинамических функций двуокиси хлора при низких температурах обусловлены неточностью принятых в расчете значений структурных параметров молекулы СЮа, а также отсутствием данных о постоянной спин-орбитальной связи 1-состояния при высоких температурах — отсутствием данных о постоянных взаимодействия и центробежного растяжения и применением приближенного метода расчета, в частности приближенным учетом возбужденного состояния. Общие погрешности в значениях Ф вдб. Фзооо и Ф оо имеют величины порядка 0,1, 0,2 и 0,4 кал моль град. [c.262]

Молекулярные постоянные PH в состоянии A U определялись в работах [3210, 1741, 1006, 2191, 2192] на основании анализа вращательной структуры полосы О—О системы i4 n —Х 2 и в работе [2586а] —на основании анализа вращательной структуры полос 1—О и О—О той же системы. Пирсом [3210] были проанализированы 27 ветвей полосы О—О, соответствующих переходам между состояниями Л П/ и Х 2, и найдено, что Л П/-состояние PH по типу спин-орбитальной связи является промежуточным между случаями Гунда а иЬ. Приведенное в табл. 117 значение энергии возбуждения состояния Л П, есть Voo линии (1) полосы О—О, найденное для системы Л П —Х 2 в работе [3210]. Величина постоянной спин-орбитальной связи PH в состоянии Л П,- с наибольшей точностью была определена Леги [2586а] на основании анализа вращательной структуры полос 1—О и О—О системы Л П — Х 2 и учета возмущений в положении уровней энергии PH в состоянии Л П,, вызванных влиянием других электронных состояний. Приведенные в табл. 117 значения молекулярных постоянных PH в состоянии Л П приняты по данным, рекомендованным в работе [2586а]. [c.409]

Sia- Спектр молекулы Sig изучен весьма неполно. Дауни и Барроу [1399] наблюдали в спектре водородно-воздушного пламени, в которое вводился Si l , систему полос в области 4200—5700 А, которую они предположительно приписали молекуле Sig. Спектр регистрировался на приборе с малой дисперсией, что не позволило провести анализ вращательной структуры. ]Приближенный анализ колебательной структуры привел к следующим значениям постоянных Ve = 19 ООО, = 1050, = 750 см . Эти данные приводятся в монографии Герцберга [2020] и в справочнике [649], однако отнесение наблюдавшихся Дауни и Барроу полос к молекуле Sia не может рассматриваться как однозначное. Более надежные данные о спектре молекулы Si были получены Дугласом [1371], который исследовал свечение, возникающее при слабом электрическом разряде в атмосфере ксенона в трубке с алюминиевыми электродами, покрытыми тонким слоем кремния. В спектре наблюдались две слабые системы полос, простирающиеся от 3480 A до видимой области. Анализ спектрограмм, полученных на приборе с высокой дисперсией, показал, что полосы, расположенные в области 3480—3980 А, обусловлены переходом IIg П , а более слабые полосы, расположенные в видимой и ближней ультрафиолетовой областях, связаны с переходом 2 g. Дуглас проанализировал вращательную структуру полос 0—1, 0—2 и 0—3 системы П— Г1 и определил вращательные постоянные и постоянные спин-орбитального взаимодействия в обоих состояниях и колебательные постоянные в нижнем состоянии П . Дуглас провел также анализ структуры полос системы однако вследствие того, что изотопическая структура кантов не наблюдалась, однозначная нумерация полос этой системы оказалась невозможной. [c.663]

Благодаря. тому, что спектр был получен при импульсном фотолизе, а не в пламенах или печи Кинга, вращательная структура полос имела относительно простой характер, что существенно облегчило анализ и позволило разделить полосы, принадлежащие молекулам В Ог и В Ог. Группы полос с красным оттенением, известные ранее как флюктуационные полосы , были приписаны переходу Л П — Х П, группа дублетных полос в области 4070 А — переходу — Х П. В результате анализа вращательной структуры полос системы АЧ — Х П Джонс показал, что молекула ВО2 является симметричной линейной молекулой в обеих электронных состояниях (В" = 0,3292 6 = 0,3106 сж 1, /- = 1,2653 и = 1,3025 А). Найденные Джонсом значения основных частот и постоянной спин-орбитальной связи ВО2 в состоянии Х П равны vi= 1070 V2= 464 Vs 1322 А= — 148,6 см . Постоянные ВО2 в состоянии Л П по данным Джонса равны (в см ) То=18291,59 oi = 994 со2=502 Vs = 2357 А = — 101,3 смг . Анализ группы полос системы 6 2 ХШ позволил определить только значения Го = 24507,9 сж 1, V2 = 505 и Во = 0,3250 Поскольку найденные Джонсом постоянные ВО2 существенно точнее величин, оцененных авторами Справочника и в работах [52а, 289а, 2896], они были приняты для последующих расчетов. Соответствующие значения постоянных ВО2 в состоянии Х П приведены в табл. 209. [c.707]

Тонкая структура трех наиболее интенсивных полос системы Л П— была исследована Дженкинсом [2229]. Полосы О—О, 1-0 и 0—1 были получены в спектре угольной дуги, содержащей BeFj, и сфотографированы во втором порядке на спектрографе с вогнутой решет- кой (дисперсия 0,97 АУжж). В результате анализа структуры полос Дженкинс получил для постоянной спин-орбитальной связи Л в состоянии Л П два значения +22,10 и —16,46 см . Благодаря недостаточному разрешению линий с малыми J оказалось невозможным сделать однозначный выбор между этими величинами. Рассматривая относительные значения Л-удвое- [c.789]

Ковалентность и параметр расщепления а. Отсутствие точной теории затрудняет сравнение расщеплений в кубическом поле двухатомных полупроводников. Для ионных соединений Габриель и др. [4] показали, что а l Dqy, где —постоянная спин, орбитального взаимодействия п = 3,5- 6,0 а — расщепление в нулевом поле, определяемое как энергия, необходимая для возбуждения из Та в f- o TOHnne примесного иона в S-состоянии. Для Мп в полупроводниках А В [15] а возрастает с увеличением ковалентности (рис. 3), тогда как в изученных соединениях А В , легированных железом, эта зависимость не очевидна. Мы полагаем, что представленное в таблице значение а в GaAs нельзя использовать при обсуждении корреляции между расщеплением в кубическом поле и ковалентностью. [c.55]

Проведенное нами совместно с И. В. Александровым и И. Д. Михейки-ным [10] рассмотрение задачи о характере расщепления орбитальных уровней иона с одним -электроном в различным образом деформированном тетраэдре позволило получить схему энергетических уровней и выражения для Я и gj для структуры активного центра, изображенные на рис. 3 (через X на этом рисунке обозначена постоянная спин-орбитального взаимодействия, а через АЕ — расстояние от основного уровня до ближайших к нему уровней той же симметрии). Неспаренный электрон находится на орбите [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология