Механизм полимеризации ступенчатой

Рассмотренная реакция имеет название ступенчатой полимеризации. Иногда ее называют миграционной полимеризацией (вследствие миграции водорода), или полимеризацией полиуретанового типа. Особенность ее заключается в следующем она, как и реакция полимеризации, не сопровождается отщеплением низкомолекулярных продуктов повторяющееся структурное звено имеет то же число атомов, что исходные мономеры. От реакции полимеризации она отличается тем, чю порядок чередования атомов в структурном, звене отличается от порядка чередования их в исходных мономерах. Процесс образования полимеров протекает не по цепному механизму, а ступенчато, аналогично реакции поликонденсации. [c.42]

Полимеризация. Ступенчатый и цепной механизм полимеризации. [c.377]

Механизм реакции ступенчатой полимеризации олефинов заключается в перемещении атома водорода и образовании промежуточных соединений с двойной [c.375]

Механизм реакции ступенчатой полимеризации олефинов заключается в перемещении атома водорода и образовании промежуточных соединений с двойной связью на конце растущей цепи, например [c.313]

Ступенчатую полимеризацию иногда называют миграционной полимеризацией (вследствие миграции атома водорода). Она, как и реакция цепной полимеризации, не сопровождается отщеплением низкомолекулярных продуктов повторяющееся элементарное звено имеет тот же состав, что и исходные мономеры. От реакции цепной полимеризации она отличается тем, что порядок чередования атомов в звене не совпадает с порядком чередования их в исходных мономерах. Процесс образования полимеров протекает не по цепному механизму, а ступенчато, аналогично реакции поликонденсации. [c.33]

Механизм полимеризации может быть цепным, а может быть ступенчатым в зависимости от химической природы промежуточных продуктов. Обязательные стадии процесса цепной полимериза- [c.384]

Механизм реакции ступенчатой полимеризации олефинов заключается в перемещении атома водорода и об- [c.371]

Макромолекула образуется очень быстро. Полимеризация мономеров циклического строения осуществляется за счет раскрытия цикла и в ряде случаев протекает не по цепному механизму, а ступенчато, и молекулярная масса полимера в этом случае нарастает постепенно. Например, образование поли-е-капролактама (капрона) [c.12]

В зависимости от механизма полимеризации или вернее от характера кинетической цепи различают цепную и ступенчатую реакции полимеризации. Рассмотрим сначала цепную полимеризацию. [c.45]

В зависимости от механизма полимеризация может осуществляться по ионному или радикальному пути. Примером ступенчатой" ионной полимеризации может служить осуществленное А. М. Бутлеровым (1873) соединение двух молекул изобутилена [c.44]

Механизм поликонденсации имеет совершенно иной характер, чем механизм полимеризации. Процесс конденсации, в результате которого образуются цепи полимеров, идет ступенчато, в основном по типу обратимых бимолекулярных реакций обмена, в которых обратной реакцией является реакция деполимеризации (точнее—процесс деструкции). Такие процессы обычно совершаются при повышенных температурах или в присутствии катализаторов, когда и исходное вещество и продукты находятся в особо активном состоянии. Эти процессы свойственны преимущественно предельным органическим соединениям, имеющим в своем составе особо активные, так называемые функциональные, группы атомов, к которым относятся такие полярные группы, как —ОН, - ООН, —NHj, —СНО, —С1, —Вг, способные вступать в обменное взаимодействие друг с другом, с выделением простейших продуктов—HgO, NH3, H l и т. д. [c.160]

Механизм полимеризации определяется химической природой растущих радикалов, являющихся промежуточными продуктами полимеризации. Если эти частицы достаточно стабильны и характеризуются значительной продолжительностью жизни, полимеризацию называют ступенчатой. Если же промежуточные продукты не- [c.15]

О механизме полимеризации димера этиленимина. Как уже отмечалось ранее, благодаря ступенчатому механизму полимеризация этиленимина не прекращается даже после полного израсходования мономера. Это означает, что рост цепей при полимеризации осуществляется не только путем присоединения мономерных молекул к полимерным, но и путем соединения последних между собой. [c.25]

Полимеризация е-капролактама протекает в расплаве по ступенчатому механизму через стадию гидролитического раскрытия лактамного цикла под воздействием воды, кислот и растворов солей [c.418]

Ступенчатая полимеризация. Ступенчатой полимеризацией называется постепенное ступенчатое присоединение отдельных молекул мономера, содержащего функциональные группы, друг к другу за счет миграции (перемещения) отдельных атомов пли групп атомов. Ступенчатая полимеризация протекает с большой скоростью и не сопровождается отщеплением низкомолекулярных веществ. Химический состав исходного мономера и полимера одинаков. По механизму ступенчатой полимеризации могут полимеризоваться такие мономеры, которые не содержат подвижного атома водорода. При этом к мономеру присоединяется молекула активатора (воды, спирта, амина и др.), и образуется соединение с подвижным атомом водорода, которое далее полимеризуется по механизму ступенчатой полимеризации. Например, полимеризация формальдегида протекает следующим образом [c.357]

Чтобы различить три основных типа реакций полимеризацию, ступенчатую полимеризацию и поликонденсацию — нужно исходить из формального механизма, а также из результатов кинетики реакции. Все способы образования высокомолекулярных веществ из низкомолекулярных могут быть отнесены к четырем названным типам реакций. [c.20]

Таким образом, в реакциях ступенчатой полимеризации процессу присоединения молекул друг к другу всегда предшествует отщепление атома водорода или других групп атомов от молекулы одного вещества и переход их к молекуле другого компонента. В результате ступенчатой полимеризации основная цепь макромолекул, кроме атомов углерода, может включать атомы кислорода, азота, серы и т. д. Механизм реакции ступенчатой полимеризации еще недостаточно изучен, неясны причины, вызывающие прекращение реакции иногда при сравнительно небольшом молекулярном весе полученных продуктов. [c.185]

Предложены две теории, касающиеся механизма полимеризации. Более ранняя из них, обычно именуемая теорией ступенчатой полимеризации, была выдвинута Остромысленским [4]. Эта тео- [c.288]

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ Ступенчатый механизм [c.329]

Различают ступенчатый и цепной механизмы реакции полимеризации. Представления о ступенчатом механизме полимеризации — более ранние они были развиты еще И. И. Остромысленским [7]. Как показывает само название, ступенчатая полимеризация протекает с постепенным нарастанием молекулы, причем каждая ступень нарастания сопровождается перемещением атома водорода и образованием устойчивых промежуточных продуктов. Схему ступенчатой полимеризации можно представить таким образом, что сначала образуется димерная форма н-сн=сн2-ь к--сн=сн.. —> к-сн.—сн —с=сн. [c.329]

Ступенчатая полимеризация олефинов в присутствии кислотны. катализаторов протекает по карбоний-ионному механизму. [c.158]

Рассмотрим механизм ступенчатой полимеризации олефинов на примере полимеризации изобутилена. [c.159]

Полимеризация всегда протекает по механизму цепных или ступенчатых процессов. [c.212]

Реакции поликонденсации, как и обычные конденсации, требуют некоторой энергии активации, поэтому они протекают лишь при нагревании. Процесс идет ступенчато, т. е. рост цепей происходит за счет последовательного присоединения молекул друг к другу. Поэтому поликонденсации протекают медленно, чем они отличаются от полимеризации, проходящей быстро по цепному механизму при низких температурах. Часто при поликонденсациях первичной реакцией является миграция атома водорода из одной молекулы в другую, как при альдольных уплотнениях, реакции Перкина и аналогичных процессах. [c.488]

В этом разделе мы рассмотрим вопросы термодинамики, химизма и механизма превращений углеводородов в ряде процессор тер.мической и термокаталитической переработки нефти, а имеилО в процессах пиролиза, термического крекинга, каталитического крекинга, гидрокрекинга и риформинга, а также в процессах изомеризации, алкилирования и ступенчатой полимеризации углеводородов, [c.110]

Для объяснения механизма ступенчатой полимеризации олефинов и других непредельных соединений наибольший интерес представляет карбониево-ионная теория Уитмора, предложенная им в 1934 г. [57] и интерпретирующая процессы полимеризации с электронной точки зрения. Эта теория объясняет протекание полиме- [c.623]

Реакции поликонденсации (стр. 487), в отличие от полимеризации, протекают часто по ступенчатому механизму [61] поэтому их скорость значительно меньше, и они требуют нагрева. [c.628]

Известны даа механизма полимеризации цепной и ступенчатый. Первая стадия по любому из них — переход молекулы исходного низкомолекулярного вещества (мономера) в активное состояние. Затем, если полимеризация протекает по цепному механизму, активная частица взаимодействует с другой молекулой мономера — образуется более крупная активная частица, состоящая из двух молекул мономера. Эта частица вновь взаимодействует с молекулой мономера, образуя частицу еще крупнее. Присоединение молекул мономера к растущей активной частице продолжается до тех пор, пока не произойдет столкновение ее с другой активной частицей или молекулой вещества, которое может образовывать малоактивные радикалы. К таким веществам относятся хиноны, соединения металлов переменной валентности и др. Присоединение молекул мономера к активной частице происходит при различном их пространственном расположении. Например, мономер типаСНг=СНХ присоединяется двумя способами [c.198]

Всеобщее признание представлений, согласно которым виниловая полимеризация (за исключением случаев, когда реакция катализируется некото эыми типами электроноакцепторных или электронодонорных молекул) протекает по свободно-радикальному цепному механизму, нельзя связать с каким-либо одним исследованием или определенным доказательством и нельзя отнести к какой-либо определенной дате. Так, на симпозиуме по полимеризации [12], состоявшемся в 1936 г., еще рассматривался и свободно-радикальный цепной механизм и ступенчатый механизм с миграцией атома водорода в то же время имелось уже достаточное количество данных, говорящих против ступенчатого механизма. Эти данные позволили примерна в то же время сделать попытку дать теоретическое рассмотрение [13] виниловой полимеризации на основе радикального механизма. В конечном счете наиболее убедительными доказательствами радикальной теории являются следующие а) полимеризация инициируется веществами, [c.17]

По мнению Натта, Пино и Фарина [422], полимеризация этилена в присутствии алкилалюминиевых и алкиллитиевых соединений протекает не по цепному, а по ступенчатому механизму. Полимеризация С2Н4 в присутствии А1(С2Нб)з при температуре выше 100° в алюминиевом сосуде идет в две стадии, которые можно суммарно представить следующим образом. [c.225]

Механизм полимеризации в этом случае Дануссо представляет как ступенчатое полиприсоединение к растущему металлоорганическому комплексу по реакционноспособной связи. Присоединение, как следует из влияния полярных факторов, контролируется атакой двойной связи не со стороны растущего аниона, а со стороны каталитического противоиона, который при этом контролирует стереорегулярность цепи [c.151]

О полимеризации окиси этилена в присутствии водных щелочей впервые сообщил Ройтнер [4]. Перри и Гиберт [35] предложили для этого типа полимеризации ступенчатый механизм. Позднее эти же авторы подтвердили свои выводы экспери.мен-тальными данными [36]. Было установлено, что степень полимеризации продукта увеличивается по мере протекания полимеризации (табл. 44). Степень конверсии возрастает во времени линейно, и с ростом конверсии увеличивается молекулярный вес. [c.183]

В пользу последнего объяснения механизма полимеризации ацетилена говорит. ступенчатый хар.актер реакции, при которой возможно выделение димеров, тримеров и тетрамеров ацетилена. Если же первичными центрами возбуждения были бы свободные радикалы — ацетилиден или винилацетилиден—, как это предполагается по схемам А. Е. Фаворского и Ю. Ньюлэнда, то полимеризация имела бы цепной характер и в результате большой скорости роста цепи получились бы высокомолекулярные смолоподобные продукты. [c.8]

Известны два механизма полимеризации цепной и ступенчатый. Первая стадия по любому из них — переход молекулы исходного низкомолекулярного вещества (мономера) в активное состояние. Затем, если полимеризация протекает по цепному механизму, активная частица взаимодействует с другой молекулой мономера — образуется более крупная активная частица, состоящая из двух молекул мономера. Эта частица вновь взаимодействует с молекулой мономера, образуя еще крупнее частицу. Присоединение молекул мономера к растущей активной частице продолжается до тех пор, пока не произойдет столкновение ее с другой активной частицей или молекулой вещества, которое може г образовывать малоактивные радикалы. К таким веществам относятся хиноны, соединения металлов [c.181]

Циглера является маловероятным. Неницеску подверг сомнению механизм полимеризации, предложенный Циглером -по которому образование линейного полиэтилена, являющегося по существу хорошо полимеризующимся полиметиленом, объясняется ступенчатым механизмом реакции. В основе этого механизма лежат две реакции [c.22]

В данной главе рассмотрены способы получения различных полимерных соединений, используемых для изготовления лакокрасочных материалов. В настоящее время высокомолекулярные соединения получаются следующими основными способами цепная полимеризация, ступенчатая полимеризация и поликонденсация. Разделение всех многочисленных реакций синтеза высокомолекулярных соединений на указанные три типа основано на различии элементарных актов, ведущих к образованию макромолекул из молекул мономеров, и, следовательно, на различиях в механизме реакций. Из новых путей синтеза полимеров, предложенных в последние годы, заслуживают внимания следующие совершенствование цепных радикальных процессов (реакции теломеризации, стереоспецифическая полимеризация), получение привйтых и блок-сополомеров, поликонденсация на границе раздела фаз. Независимо от способа, синтез высокомолекулярного соединения возможен в том случае, если молекула исходного вещества (мономера) может взаимодействовать по крайней мере с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество (мономер) не менее чем бифункционально. Функциональность вещества определяется числом функцио- [c.73]

Таким образом, реакция протекает по ступенчатому механизму полимеризации. Имеются работы, в которых дальнейший процесс рассматривается как гетерофункциональная конденсация за счет групп =Si—ОН и =Si— OSOsH под действием протонов [497—4991. Легко видеть, что поликонденса-ционный процесс едва ли может привести к полимерам с таким большим молекулярным весом, как 10 при малых временах реакции. Реакционная способность циклов зависит от числа содержащихся групп SiO шестичленные циклы нолимеризуются легче, чем восьмичленные. Увеличение органического радикала и введение электроотрицательных групп в органический радикал также приводит к уменьшению способности к полимеризации [466, [c.454]

Предложенный радикальноцепной механизм полимеризации ви-нилэтинилкарбинолов принципиально отличается от ранее предложенного ступенчатого механизма. [c.289]

Введение и определение. Механизмы полимеризации. Кинетика непной полимеризации. Кинетика ступенчатой полимеризации. Промьппленные полимеризационные процессы в массе, суспензии, эмульсии и в растворах. Химическая структура широко распространенных полимеров. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология