Бимолекулярные реакции обратимые

Эта бимолекулярная реакция обратима и может быть использована для получения феноксилов. Однако равновесие ее сильно [c.155]

В настоящем разделе изложены пленочная модель применительно к быстропротекающей необратимой и обратимой бимолекулярным реакциям, уточнение пленочной теории с помощью модели приведенной пленки, пенетрационная модель, расчеты в приближении теории диффузионного пограничного слоя и некоторые численные решетя. [c.266]

Обратимые реакции второго порядка. Для бимолекулярных реакций при условии Сао = Сдо и С о = = О интегральные формы кинетических уравнений можно анализировать графически. Так, для каждой из реакций [c.77]

Интегрирование кинетических уравнений обратимых реакций не первого и не второго порядков затруднительно и не позволяет применить удобный графический метод сравнения аналитических данных с экспериментальными. Однако эти реакции часто можно удовлетворительно описать, используя дифференциальные методы для определения начальной скорости или некоторые простейший модели обратимых реакций. В последнем случае вследствие простоты получаемого уравнения особенно заманчива обратимая мономолекулярная модель. Когда эта модель не подходит, следует испытать ряд уравнений для бимолекулярных реакций. [c.78]

На основании исследований с использованием физико-химических методов анализа сделан вывод, что кинетика реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами в присутствии сильных протонсодержащих кислот описывается уравнением обратимой бимолекулярной реакции, а схему образования комплексов в упрощенном виде можно- представить следующим образом [c.68]

Рассмотрим теперь более сложную многокомпонентную смесь частиц, моделирующих молекулы многоатомных газов, которые обладают внутренними степенями свободы и способны реагировать в различных энергетических состояниях. Пусть имеется газофазная система, в которой протекает обратимая бимолекулярная реакция вида [c.31]

Понимание природы стерического множителя дает термодинамическое рассмотрение. Так, для обратимой бимолекулярной реакции [c.274]

Для записи уравнения следует ввести коэффициент пропорциональности, который можно включить в константу равновесия образования комплекса. С учетом этих математических операций выражение скорости обратимой бимолекулярной реакции, протекающей через возникновение переходного состояния, записывается следующим образом [c.66]

Получающийся по обратимой бимолекулярной реакции а-комплекс является сильной кислотой и быстро (со скоростью йг) отдает свой протон основанию. Поэтому данный этап реакции не может определять суммарную ее скорость. По той же причине fes значительно больше, чем /e i и кинетический изотопный эффект при нит- [c.80]

Лимитирующей будет стадия, протекающая с минимальной удельной скоростью, равной ух/. В системах, где промежуточные продукты участвуют в бимолекулярных реакциях с изменением концентраций реагентов, может поменяться лимитирующая стадия. Ситуация усложняется, когда в системе протекают еще и параллельные и обратимые реакции, а также бимолекулярные реакции, в которых участвуют два промежуточных продукта. Общий способ оценки того, какая стадия лимитирует процесс, заключается в следующем. Скорость сложной реакции, механизм которой известен, выражают через концентрации и константы скорости ее промежуточных стадий и оценивают контролирующий фактор F как производную 1пу по логарифму константы скорости одной из стадий А, при других постоянных параметрах [c.57]

Нет. Хотя возможна бимолекулярная реакция, однако на основании принципа микроскопической обратимости в про лессе обратной реакции в таком случае должны одновременно сталкиваться четыре молекулы. [c.782]

К настояш ему времени известно уже довольно много примеров электродных процессов с обратимой электрохимической стадией и последуюш ей бимолекулярной реакцией. Димеризация электродных продуктов имеет место при восстановлении ионов тропилия [720—722] сдвиг волны к положительным потенциалам с повышением концентрации тропилия [722] свидетельствует о достаточно высокой скорости переноса электронов, т. е. о заметной обратимости электрохимической стадии процесса о том же свидетельствует и форма волны тропилия [721]. [c.207]

Для подавляющего большинства реакций трансмиссионный коэффициент равен единице это означает, что каждый активированный комплекс превращается в продукт реакции. Однако существуют два класса реакций, для которых этот коэффициент может быть значительно меньше единицы. К первому классу относятся бимолекулярные реакции рекомбинации атомов в газовой фазе и обратимые реакции распада двухатомных молекул. Когда в газовой фазе сталкиваются два атома, активированный комплекс образуется при каждом столкновении, так как энергия активации отсутст- [c.81]

Обратимые бимолекулярные реакции [c.142]

Обратимые тримолекулярные и бимолекулярные реакции [c.144]

Поскольку большая часть образующихся ионов хлора рекомбинирует с образованием молекул ЬЮ1, простое уравнение (6.77) для обратимых бимолекулярных реакций следует видоизменить, как показано ниже, прежде чем его можно будет применить к опытным данным для этой реакции. [c.208]

Данная реакция обратима, и разложение йодистого водорода также протекает как бимолекулярный процесс, в элементарном акте которого принимают участие две молекулы. [c.24]

При рассмотрении бимолекулярных реакций, протекающих в хроматографических условиях, было показано, что распределение концентраций исходных веществ и продуктов по слою катализатора оказывается весьма существенным. Мы видели (см. 7 настоящей главы), что различие в адсорбционных коэффициентах компонентов обратимых реакций может привести к повышению выходов целевых продуктов, которые в некоторых случаях могут превышать равновесные. В случае консекутивных реакций различие в коэффициентах Генри приводит к накоплению промежуточных продуктов реакции по сравнению с их количествами в стационарных условиях проведения реакции. [c.255]

При изучении распада гидроперекиси трет.бутила в среде циклогексанона было показано, что присутствие циклогексанона значительно ускоряет (в 7—10 раз) распад гидроперекиси на радикалы [39]. Зависимость константы скорости распада гидроперекиси на свободные радикалы от концентрации циклогексанона показана на рис. 62. Такая зависимость к от концентрации кетона не согласуется с образованием радикалов по бимолекулярной реакции, например реакции (3 1). ИК-спектр гидроперекиси трет.бутила в присутствии циклогексанона отличается от спектра чистой гидроперекиси, что указывает на присоединение гидроперекиси к карбонильной группе кетона. Образовавшееся перекисное соединение распадается на свободные радикалы с большей скоростью, чем гидроперекись трет.бутила. Характер зависимости к от концентрации циклогексанона указывает на то, что присоединение гидроперекиси происходит по обратимой реакции. Механизм образования радикалов в системе [c.95]

В случае бензальдегида надкислота реагирует по бимолекулярной реакции с альдегидом с образованием двух молекул бензойной кислоты. Накапливающаяся в ходе окисления бензойная кислота ускоряет реакцию между надкислотой и бензальдегидом [108, 109]. В случае окисления ацетальдегида образовавшаяся надкислота присоединяется к альдегиду по обратимой реакции с образованием перекиси, распадающейся затем на две молекулы уксусной кислоты [110—114] [c.177]

Допущение о реакции тиурама с ZnO (4,32, а) предполагает гетерогенный характер процесса, в котором необходимо выделить следующие стадии [74] 1) физическая адсорбция и установление адсорбционного равновесия 2) обратимая химическая реакция адсорбированного тиурама на поверхности ZnO с образованием промежуточного соединения AZ 3) бимолекулярная реакция AZ с олефином — каучуком (4.32, Ь), она объясняет влияние на скорость процесса концентрации олефина [74] (типа полимера [68]) или мономолекулярный распад этого соединения. [c.128]

Изучение кинетики реакций 1,4- и 1,5-нафтолсульфокислоты с бисульфитом показало, что реакция присоединения бисульфита бимолекулярна и обратима. [c.456]

Изучение кинетики реакции симметризации ртутноорганических солей под действием аммиака показало, что эта реакция обратима (доходит до конца лишь при определенном значительном избытке аммиака, замедляется добавками конечного ртутноорганического соединения) и имеет второй порядок по ртутноорганической соли [69] и второй порядок по аммиаку [70]. Таким образом механизм этой реакции — двухстадийный. Первая стадия— это бимолекулярное электрофильное замещение вторая стадия — связывание галоидной ртути аммиаком [c.24]

Последующее превращение активированной частицы прц исходит медленно по мономолекулярной или бимолекулярн ) реакциям (обратимым или необратимым). [c.438]

В четвертой главе рассмотрена проблема стерических факторов обычных (молекулярных) и радикальных реакций как часть проблемы реакционной способности частиц. На основе метода переходного состояния получены формулы для вычисления стерических факторов мономолекулярных и бимолекулярных реакций и зависимости их от температуры. Разработан приближенный метод расчета стерических факторов реакций присоединения и замещения радикалов с непредельными и предельными углеводородами, а также реакций диспропорционированияи рекомбинации радикалов. Этот метод расчета стерических факторов радикальных реакций основан на квантово-механических соображениях и апрокси-мации сумм состояний радикалов при помощи сумм состояний молекул, близких по своему химическому строению к радикалам. Приближенный способ расчета применен к вычислению стерических факторов обратимых реакций присоединения радикалов —Н, СНз к непредельным углеводородам (этилен, пропилен, изобутилен, аллен, ацетилен и др.), обратимых реакций замещения этих радикалов с непредельными и предельными углеводородами (метан, этан, пропан, бута- [c.10]

Основные понатви К. х. Любая хим р-ция представляет собой совокупность элементарных актов хим превращения Каждый такой акт есть превращение одной или неск находящихся в контакте или взаимодействии частиц реагентов в частицы продуктов Простые р-ции состоят из однотипных элементарных актов В зависимости от числа частиц, принимающих участие в р-ции, они делятся на мономолекулярные реакции, бимолекулярные реакции и тримолекулярные реакции Р-ции, при протекании к-рых осуществляются разнотипные элементарные акты, наз сложными реакииями К ним относятся обратимые, параллельные, последовательные и др многостадийные р-ции, цепные реакции, сопряженные реакции и др За развитием хим р-ций следят по изменению концентраций реагирующих в в и (или) прод>к-тов, опытные данные представляют графически в виде кинетич кривых концентрация время / (см Кинетическое уравнение) Путем дифференцирования кинетич кривой для реагента А по т>чают скорость изменения его концентрации Сд = — [А]/Л Скорость р ции, согласно действующих масс закону, прямо пропорциональна произведению концентра- [c.381]

Все изложенные соображения основаны на предположении о необратимости реакций, т. е. незначимости протекания обратных процессов. Однако большинство химических реакций обратимы, и в ходе реакции скорость прямого процесса уменьшается, а скорость обратного возрастает до момента достижения равновесия в системе. В равновесии суммарная скорость процесса равна нулю. В результате обработка кинетических данных усложняется. Описание еще более затрудняется прн наличии последовательных (А — В — Р), конкурирующих (А- -В — Р и А-ЬС — РО и цепных реакций. Гетерогенные реакции, протекающие в системах, состояпщх из двух или более фаз, также весьма трудно описать прн помощи простых математических выражений. Рассмотрение всех этих сложных типов реакций выходит за рамки этой главы. Далее речь пойдет в основном о необратимых гомогенных бимолекулярных реакциях. [c.321]

При реакции (1) за мономолекулярной реакцией следует бимоле- куляриая, а в случае процессов (2) и (3) иМеет место обратный поря док. В реакции (4) друг за другом следуют две бимолекулярные реакции. Каждая нз этих элементарных реакций может быть обратимой. В последующем описании мы будем их называть стадиями. Веще ство О называется промежуточным продуктом (интермедиатом). [c.155]

На опыте скорость пламени во многих случаях несколько уменьшается с давлением, что описывается отрицательными значениями показателя v, лежащим между О и — V2, что, согласно результату (VIII, 69), отвечает порядку реакции между первым и вторым. Для реакции второго порядка скорость пламени не должна зависеть от давления. Этот результат сохраняет силу и для любой совокупности бимолекулярных реакций, в том числе и обратимых. К сожалению, в горячих пламенах, где существенна диссоциация продуктов горения, зависимость скорости пламени от давления существенно усложняется. Равновесия диссоциации определяются не только бимолекулярными реакциями, вследствие него степень диссоциации сильно зависит от давления. Именно поэтому в горячих пламенах изменение давления может через степень диссоциации влиять на температуру пламени, которая сильно влияет на скорость распространения. Определение формально-кинетических характеристик реакций горения при помощи теории распространения пламени использовали Барский и Зельдович [27] для реакции окиси углерода с кислородом и Розловский [28] для реакции хлора с водородом. Полученные значения энергии активации и порядка реакции сопоставлялись с кинетическими характе- [c.387]

Классификация реакций. Гомогенные и гетерогенные реакции Порядок реакций реакции нулевого порядка, моно-, ди-, тримолекуляр-ные реакции. Псевдо-порядки. Обратимые реакции. Константа равновесия как соотношение двух констант скоростей (прямой и обратной). Принцип Ле Шателье — Брауна и смещение равновесия. Мономолеку-лярные реакции и бимолекулярные реакции уравнения для тех и других в диференциальной форме и интегрирование этих уравнений. Методы определения порядка реакции. [c.187]

Пусть X — изменение концентрации к моменту г, определяемое обратимой бимолекулярной реакцией замещения, у — изменение концентрации, связанное с псевдомопомолекулярным гидролизом различных изотопных разновидностей йодистого метила, тогда кинетическая схема имеет вид [c.461]

Фосфорилаза крахмала обнаружена во многих растениях, а из картофеля выделена в кристаллическом виде. Этот фермент катализирует обратимый перенос глюкозильных остатков между глюкозо-1-фосфатом и невосстанавливающим концом глюкозной цепочки, содержащей а-1,4-связи. В качестве акцепторов могут действовать различные соединения однако для фермента, по-видимому, необходима невосстанавливающая цепочка, оканчивающаяся по меньшей мере тремя глюкозильными остатками, соединенными а-1,4-связями, причем замещение в остатках может происходить только у 1-го и 4-го атомов углерода. Наименьшей молекулой, способной действовать в качестве акцептора, является молекула мальтотриозы. Чем больше молекулы, тем они эффективнее наиболее эффективными оказались соединения с цепочкой, состоящей примерно из 20 глюкозильных остатков, соединенных а-1,4-связями. Фермент действует более активно на разветвленный акцептор, содержащий несколько таких цепочек, чем на акцептор с неразветвленной цепью. Наибольшую активность фермент проявляет по отношению к амилопектину. Фермент не изменяет число невосстапавливающих концевых групп небольшая молекула акцептора может послужить исходной для образования молекулы больших размеров. Поэтому такой акцептор (в данной реакции и других ей подобных) называют затравкой . Однако он представляет собой просто второй реагент бимолекулярной реакции. [c.160]

Обратимые системы с участием перекисей или гидроперекисей, солей металлов переменной валентности, растворимых в углеводородах, и органич. восстановителей м. б. применены для И. п. стирола, метилметакрилата и др. мономеров в углеводородных средах, а также для инициирования структурирования полимеров и окисления ненасыщенпых соединений. Отсутствие воды с1сазывается прежде всего в замедлении восстановления Ме"+1 в Ме , в связи с чем указанные процессы в этих случаях эффективно протекают, как правило, при более высоких темп-рах (20—50°С). Общая скорость процесса зависит от восстанавливающей способности восстановителя и концентрации соли металла. Механизм действия систем типа перекись бензоила — бензоин — нафтенат железа подобен механизму действия обычных обратимых систем (см. выше). Окисление Fe + в Ре + гидроперекисью и перекисью бензоила в углеводородных средах протекает практически мгновенно даже при —70°С. Восстановление Fe + в Fe + в случае бензоина — бимолекулярная реакция с энергией активации 84 кдж/моль (20 ккал/моль). Кажущаяся энергия активации разложения гидроперекиси в системе ROOH [c.424]

Очень важным методом изучения электродных процессов с последующей химической реакцией электродных продуктов является вольт-амперометрпя с наложением линейно изменяющегося потенциала [42]. Показано, что по зависимости потенциала пика (получающихся в этом методе кривых I — Е) от скорости изменения потенциала можно отличить необратимый электрохимический процесс (т. е. процесс с замедленным переносом электронов) от процесса с обратимой электрохимической стадией и быстрым бимолекулярным взаимодействием электродных продуктов. Последующая бимолекулярная реакция изменяет не только потенциал пика вольт-амперометрических кривых с линейно изменяющимся потенциалом, но и форму этих кривых, теоретический анализ которых приведен в [43]. Дан математический анализ вольт-амперометрических кривых с линейно изменяющимся потенциалом для электродного процесса с регенерацией деполяризатора из продукта электрохимической реакции путем его химического взаимодействия первого порядка с одним из компонентов раствора [44]. [c.145]

Для того чтобы вывести соответствующее кинетическое уравнение для бимолекулярной — мономолекулярной обратимой реакции, протекающей по механизму Элея — Райдила (адсорбированное вещество А реагирует с газообразным или физически адсорбированным веществом В), из адсорбционного члена следует исключить Я рд. Когда скорость лимитирует поверхностная реакция, адсорбционный член не возводится в квадрат и исключается. [c.397]

В 1884 г. Вант-Гофф опубликовал книгу Очерки по химической динамике , в которой обосновал важнейшие положения теории химической кинетики. Он опирался на выведенное Гульдбергом и Вааге кинетическое выражение закона действия масс. Вант-Гофф определял химическое равновесие как результат двух обратимых процессов. Ему удалось разработать аналитическое (математическое) выражение для скоростей MOHO- и бимолекулярных реакций. [c.89]