Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Циглера-Натта натуральный

    Несмотря на отмеченную выше разницу между натуральным и синтетическими каучуками, последние по сумме технологических, прочностных и эластических свойств могут рассматриваться как полноценные заменители НК. При изготовлении грузовых автопокрышек литиевым полиизопреном может быть заменено до 30—50% натурального каучука. При замене больших количеств НК становятся существенными недостатки этого полимера, обусловленные неоднородностью микроструктуры. При использовании полиизопрена, полученного с катализаторами Циглера — Натта, в ряде случаев имеется возможность полной замены НК. [c.208]


    Применение катализаторов Циглера — Натта позволяет синтезировать практически 100%-ный стереорегулярный (пространственно упорядоченный) полибутадиен с полимеризацией мономеров только в 1,4-положениях и созданием u -конфигурации в каждом элементарном звене (1,4-г ис-полибутадиен). По некоторым показателям этот полимер мало отличается от натурального каучука, а по стойкости к процессам старения даже превосходит его. Этим же методом можно получать изотактический полипропилен, а также полиизопрен (1,4-г с-полиизопрен), который служит синтетическим заменителем натурального каучука. [c.398]

    Катализатор Циглера — Натта позволил заполимеризовать изопрен в вещество, фактически идентичное натуральному каучуку, — в цис- юл -изопрен-1,4. Этот процесс, так же как и образование изотактического поли- [c.258]

    Благодаря использованию катализатора Циглера-Натта удалось получить на основе изопрена полимер, пространственное строение которого подобно натуральному каучуку  [c.126]

    Сд-фракции пиролиза нефтепродуктов. Летучая жидкость, т. кип. 34,1 °С, нерастворима в воде, хорошо растворима в этаноле, диэтиловом эфире и углеводородах. Применяют для производства изопренового каучука. В присутствии катализаторов Циглера-Натта преимущественно образуются <мс-полиизопрены. Строение 1<ис-полиизопрена имеет натуральный каучук. транс-Полиизопрен также встречается в природе и называется гуттаперчей имеет невысокие механические свойства. В высоких концентрациях изопрен - наркотик, в малых [c.367]

    Открытие Циглером [83] в 1954 г. у алюминийорганических соединений в смеси с четыреххлористым титаном способности вызывать полимеризацию этилена получило блестящее развитие в работах Натта и его школы. В 1955 г. была открыта Натта [85] стереоспецифическая полимеризация, позволяющая получать изотактические и синдиотактические полимеры с использованием в качестве катализаторов алюминийорганических соединений в смеси с хлоридами титана (катализаторы Циглера — Натта). Эти же катализаторы позволили решить задачу синтеза каучуков, не уступающих по своим свойствам натуральному [88]. В настоящее время эта область усиленно разрабатывается учеными всех стран, а результаты этих исследований нашли применение в промышленности. [c.7]

    Особенностью катализаторов Циглера — Натта является высокая скорость полимеризации олефинов или диеновых углеводородов в мягких условиях с образованием полимеров стереорегулярной структуры. Применение этих катализаторов позволило синтезировать высокомолекулярный полипропилене заданной структурой (изотактический, синдиотактический или стереоблоксополимер), полиэтилен, характеризующийся высокой линейностью и содержащий до 85% кристаллической фазы при значительной длине макромолекул. Такой полиэтилен (полиэтилен низкого давления) обладает более высокой температурой плавления и лучшими фи-зико-механическими показателями, чем полиэтилен высокого давления, образующийся при радикальной полимеризации. Применение катализаторов Циглера — Натта открыло новые возможности полимеризации диеновых углеводородов изменением состава катализатора можно регулировать микроструктуру полимеров от преимущественного положения звеньев в 1,4-гранс-положении до почти 100%-ного содержания звеньев в 1,4-4 ыс-положении. При полимеризации изопрена с использованием каталитических систем Циглера — Натта можно получить полимер, по структуре и свойствам аналогичный натуральному каучуку (СКИ-3). [c.202]


    Большой интерес представляет полимер бутадиена полученный с катализаторами Циглера. В этом случае, как показал Натта [31], получается поли-цис-1,4-бутадиен весьма регулярного строения, отличающийся высокоэластическими свойствами и в некоторых случаях превосходящий даже натуральный каучук [32]. [c.88]

    Большой интерес представляет полимер бутадиена, полученный с катализаторами Циглера. В этом случае получается, как показал Натта [258, 510], поли-г с-1,4-бутадиен весьма однородного строения. Этот полимер отличается высокоэластическими свойствами, превосходя в некоторых отношениях даже натуральный каучук. Он изготовляется под названием каучук цис-, А- [c.89]

    Электроотрицательность металлов ИI группы (А1, Оа, 1п) колеблется в пределах 1,5—1,6 лишь у В она заметно превышает 1,9. Циглер установил, что двухкомпонентная система, образуемая соединением титана (или другого переходного металла) и АШд (а также родственными соединениями), обладает каталитической активностью. Натта применил такую систему для стереоспецифической полимеризации пропилена, стирола и других мономеров, а также для производства синтетического каучука, близкого по строению к натуральному. В настоящее время эта система нашла широкое практическое применение. [c.143]

    Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

    A. Коротков. В последующие годы при и пoль oвaнии комплексных катализаторов Циглера — Натта было разработано промышленное производство стереорегулярного полиизопрена. В СССР промышленная партия этого каучука была выпущена в 1963 г. (каучук СКИ-3). По свойствам этот синтетический каучук не уступал натуральному. [c.143]

    Такой каучук содержит около 70% звеньев 1,2-присоединения и 30% звеньев 1,4-присоединения Малое содержание звеньев 1,4-присоединения понижает эластичность СК-кау-чука по сравнению с натуральным Под действием алкил-литиевых соединений и катализаторов Циглера - Натта удается получить 1 ис-1,4-полибутадиен, по свойствам со поставимый с натуральным каучуком [c.342]

    Каучук СКИ-3 представляет собой продукт стереоспецифи-ческой полимеризации изопрена в присутствии комплексных катализаторов Циглера — Натта [26]. По своей микроструктуре этот эластомер аналогичен натуральному каучуку. Его макро-молекулярная цепь состоит преимущественно (94—97%) из [c.14]

    Во второй половине 50-х годов развернулась широкая дискуссия вокруг основных проблем полимеризации, в частности относительно катализатора Циглера—Натта. Главный вопрос заключался в том, возможно ли практически получить на этом катализаторе неразветвленный полимер этилена при обычном давлении, атакжеДЛО... и ЬЬЬ... стереоизомеры (изотактические полимеры) стирола, пропилена и других а-олефинов. К этому времени подтвердилось предположение о применимости катализатора Циглера для полимеризации изопрена с целью синтеза 1,4-ц с-полиизопрена, структура которого идентична структуре натурального каучука  [c.137]

    ПОЛИМЕРЫ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ — линейные высокомолекулярные соединения, макромолекулы, к-рых построены из звеньев, имеющих либо одинаковые, либо раз.тичные, но периодически чередующиеся конфигурации. Примерами П. с. могут служить полимеры изотактические, синдиотактические и др. Синтетические П. с. получают стереоспецифич. полимеризацией соответствующих мономеров. К числу П. с. относятся и нек-рые природные полимеры, нанр. це.г,шлоза, каучук натуральный. См. также Ивдтак-тические по.гимеры, Синдиотактические полимеры, Катализаторы Циглера — Натта. [c.94]

    Особое значение приобретает сополимеризация в связи с синтезом эластомеров из этилена и пропилена. При полимеризации этих двух мономеров на катализаторах Циглера — Натта получают эластомер, по составу близкий к гидрированному натуральному каучуку. Эластические свойства двойного соиолимера (см. с. 116) вполне удовлетворительны, однако он не обладает способностью вулканизоваться серой, поэтому вводят третий мономер, например этилиденнорборнен. Вулканизаты такого тройного сополимера обладают хорошими механическими свойствами (см. с. 117). [c.65]

    Почти одновременно с Циглером, Натта с сотр. установил [16], что каталитическая система, состоящая из треххлористого титана и триэтилалюминия, является катализатором полимеризации пропилена, высокомолекулярные соединения которого ранее не были известны. Наряду с этим Натта с сотр. обнаружил явление стереорегулирующего действия катализаторов. Это открыло совершенно новые перспективы в области теории и практики химии высокомолекулярных соединений. Из одного и того же мономера оказалось возможным получать полимеры, обладающие существенно различающимися свойствами. Благодаря этому открытию синтезированы и широко применяются полимеры, которые не могли быть получены под действием инициаторов радикальной или катализаторов катионной и анионной полимеризации изотактический полипропилен, ударопрочный стереорегулярный полистирол, синтетический натуральный каучук , различные типы стереорегулярных нолибутадиенов, изотактический полибутен-1, поли-4-метилпен-тен-1, полчвинилциклогексан, сополимеры этилена с пропиленом, оптически активные полиолефины и полимеры ацетиленов, обладающие полупроводниковыми свойствами. [c.11]


    Все, что в настоящее время известно относительно изомери- зации углеводородов, указывает на присутствие на поверхности катализаторов сильно поляризованных, если не ионных, центров. Такие центры, по-видимому, достигают максимума активности в катализаторах новейшей каталитической технологии, начало которой положено исследованиями Циглера, Натта и промышленных лабораторий США и других стран. Модифицирование поверхности каталитических агентов может приводить при полимеризации мономерных материалов, таких, как изопрен, то к стереорегулярной конфигурации, обнаруженной в натуральном каучуке, то к конфигурации, которую природа создала в балате или жестком каучуке. Получение нескольких различных пространственных конфигураций при полимеризации пропилена или изопрена с помощью подходящих модификаций одного и того же контакта указывает на присутствие таких поверхностных центров, которые оказывают сильное поляризующее влияние и на растущий полимер и на мономер, присоединяемый к растущей цепи. Это достижение промышленности, несомненно, приведет теоретический катализ к установ- [c.17]

    В Германии в широких промышленных масштабах изготовлялись сначала каучуки типов буна 51 и буна 52, на их основе был разработан каучук буна 53 [11]. Важнейшим этапом в дальнейшем развитии бу[13-каучуков явилась разработка реакций активирования с помощью окислительно-восстановительных систем [12], позволивших С11изить температуру полимеризации, что привело в конце концов к получению каучуков па холоду [13]. Дальнейшее развитие в области эластомеров было связано с получением 1,4-г с-полиизопрена (синтетический каучук, сходный с натуральным) и 1,4-ц с-полибутадиена, которые были получены полимеризацией в растворе с помощью литиевых или металлорганиче-ских смешанных катализаторов (типа Циглера — Натта). [c.450]

    Преимуществом растворной полимеризации является возможность использовать для синтеза эффективные каталитические системы, позволяющие получать стереорегулярные каучуки СКИ-3 и СКД, совместное применение которых в шинной промышленности позволило нашей стране впервые в мировой практике заменить натуральный каучук, улучшив при этом качество шин. Каталитические системы Циглера—Натта нашли широкое применение для синтеза различных эластомеров с широким спектром свойств. Методом растворной полимеризации с использованием литийорганиче-ских соединений, протекающей по механизму живых цепей, получают в промышленности бутадиен-стирольные термоэластопласты, или статистические сополимеры. Этот метод успешно используется и при синтезе технически ценных каучуков катионной полимеризацией изобутилена и его сополимеризацией с изопреном. [c.125]

    В мировой практике производятся два типа синтетических 1,4-г ыс-полиизопренов на катализаторах Циглера—Натта (на основе тетрахлорида титана и алюминийалкилов) с содержанием 1,4-цис-звеньев до 98% и на литийалкильных системах с содержанием 1,4-цис-звенъев до 93%. Полиизопрен, получаемый на литийорганиче-ских катализаторах, характеризуется высокой линейностью макро-, молекул, имеет узкое молекулярно-массовое распределение, его молекулярная масса приближается к молекулярной массе натурального каучука. Полиизопрен, получаемый на титановой каталитической системе, в сравнении с литиевым имеет меньшую среднюю молекулярную массу, более широкое молекулярно-массовое распределение и содержит гель-фракцию. В промышленности для получения изопренового каучука в основном используют титановую каталитическую систему. [c.126]

    Синтез этих новых высокомолекулярных продуктов [1—26, 135] оказался возможным благодаря работам Циглера п Натта по нрнмененнго металлорганических смешанных или координационных катализаторов. Такие катализаторные системы позволили наряду с полимеризацией этилена и пропилена осуществить и стереоспеци-фпческую полимеризацию 1,4-бутадпена и изопрена с получением стереокаучуков. По своей пространственной структуре этн новые продукты очень похожи на натуральный каучук и обладают многими ценными свойствами этого каучука. [c.308]

    До 1955 г. деревья были лучшими химиками-синтетиками в производстве г ис-изопрепа, чем человек. Исследовательская работа, главным образом в области свободнорадикальной полимеризации, привела к получению полимеров различного стереохимического строения, однако малопригодных в качестве заменителей натурального каучука. И все же в 1955 г. г ис-полиизо-прен был получен Гудьиром и Файерстоном стереоспецифической полимеризацией изопрена в присутствии катализатора Натта — Циглера .  [c.509]

    Как показал Натта [87, 201, 221, 222], 1 мс-1,4-оолибутадпен весьма однородного строения образуется при полимеризации бутадиена в присутствии катализаторов Циглера. Этот полимер отличается высокоэластическими свойствами, превосходя в некоторых отношениях даже натуральный каучук. Он известен иод названием каучук цис-1, . С другой стороны, он хуже поддается обработке, чем натуральный каучук пли полиизопрен, и поэтому его применяют в смеси с натуральным каучуком [213]. [c.200]

    Как известно, до начала 50-х годов практически ни один из видов синтетического каучука не мог претендовать на то, чтобы по комплексу свойств превзойти или хотя бы заменить натуральный каучук. Поэтому для особо ответственных изделий, например шин для самолетов или большегрузных автомобилей, даже страны с развитой промышленностью СК в качестве сырья применяли натуральный каучук. Эта ситуация в корне изменилась после опубликования фундаментальных исследований К. Циглера и Дж. Натта, разработавших новые каталитические системы для стереосцецифической полимеризации непредельных углеводородов. В результате усилий ученых многих стран был разработан сравнительно простой и эффективный способ получения, 4-полиизопрена, являющегося заменителем натурального каучука в большинстве технических изделий. В связи с этим, естественно, возник вопрос об обеспечении будущего производства синтетического каучука необходимыми количествами высококачественного мономера. [c.5]

    В этой главе основное внимание будет сосредоточено на другом типе изомерии в полимерах стереоизомерии, обусловленной особыми условиями синтеза полимеров. Важность этого вопроса вытекает из того большого влияния, которое стереоизомерия оказывает на ряд важнейших свойств полимеров. На стереоизомерию при нолимеризации алкенов обратил внимание еш,е Штаудингер [1] в 1932 г. Однако только в последние пятнадцать лет было показано, что полимеризацию можно провести в таких условиях, что нри каждом акте роста цени будет проявляться возможность стереоизомерии. Кроме того, ранее практически не рассматривали вопроса синтеза полимеров с упорядоченной пространственной конфигурацией, в процессе которого стереоизомерня повторяю-ш,ихся элементарных звеньев обеспечивала создание упорядоченных, или регулярных, а не хаотических структур. К числу важнейших достижений полимерной химии за последнее десятилетие следует отнести выяснение существования стереоизомерии в полимерах. Но наиболее существенно то, что Циглер [2] и Натта [3, 4] сумели найти удобный метод синтеза полимеров с высоким содержанием стереорегулярной структуры [5—11]. Здесь уместно заметить, что мы теперь только начинаем делать то, чем природа занимается в течение столетий и тысячелетий. В природе встречаются стереорегулярные полимеры различных типов, к ним относятся натуральный каучук, целлюлоза, крахмал и раз.личные биополимеры. [c.473]

    При помощи соответствующего чередования блоков и ответвлений и подбора гидрофобных и гидрофильных цепей удается широко изменять свойства полимеров. Оба эти вида полимеров обладают более высокой упорядоченностью строения, чем обычные сополимеры. Крупным достижением в получении упорядоченных полимеров является синтез стереоспецифических (или изотактических) полимеров. Так, например, в присутствии катализатора Циглера А1(С2Н5)з+Т1С14был получен чистый цыс-1,4-полиизопрен, идентичный натуральному каучуку, кристаллический полипропилен, а также кристаллический полистирол, в котором вместо случайного пространственного расположения групп СвИв, как в обычном полимере, существует строго упорядоченное чередование ряда Д-конфигураций с рядом -конфигураций (Натта). Такие стереоспе-цифические полимеры с одинаковым расположением идентичных боковых групп по отношению к главной цепи называются изотакти-ческими если же боковые группы последовательно расположены в противоположных направлениях (по типу конфигурации )LDLDL...), то полимеры называются синдиотактическими наконец, полимеры со случайным расположением боковых групп называются атактическими. Благодаря высокой упорядоченности строения стереоспецифические полимеры легко кристаллизуются и обладают рядом ценных качеств (более высокой прочностью, теплостойкостью и др.) по сравнению с обычными полимерами. Эти результаты показывают значение для свойств полимера не только химического состава, но и пространственного строения цепи, и приближают синтетические полимеры к высокоупорядоченным структурам биологического происхождения. [c.22]

    Наибольший интерес представляет нолимер бутадиена, получаемый с катализатором Циглера — А1(С2Н5)з- - Т1С1 . В этом случае, как показал Натта, получается поли-г цс-1,4-бутадиен весьма однородного строения. Этот нолимер отличается высокоэластич. свойствами, превосходит в нек-рых отношениях (напр.., по сопротивлению истиранию) даже каучук натуральный. Исследование свойств образцов с содержанием мс-структуры более 97% показало, что полимер имеет малую дисперсность, легко кристаллизуется и хорошо пластицируется. [c.67]


Смотреть страницы где упоминается термин Циглера-Натта натуральный: [c.192]    [c.16]    [c.345]    [c.355]    [c.26]    [c.212]    [c.25]   
Основы органической химии Часть 1 (2001) -- [ c.113 , c.114 ]

Основы органической химии (2007) -- [ c.129 , c.130 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Натта

Циглера-Натта



© 2024 chem21.info Реклама на сайте