Синтез асимметричных молекул

В заключение отметим принципиальную возможность стереоспецифического синтеза органических соединений с использованием оптически активных комплексных соединений [781, С помощью такого синтеза можно будет получать, например, -аминокислоты типа лизина, которого в значительной степени не хватает во многих основных продуктах питания. Координация ахиральной молекулы глицина с атомом переходного металла активирует а-атом углерода, что способствует его замещению. Если переходный металл является частью асимметричной молекулы, то обсужденные выще предпочтительные конформации могут обусловить образование кинетически контролируемой конфигурации продукта. До сих пор на практике в широких масштабах это не реализовано. Однако удалось осуществить синтез -треонина по следующей реакции [c.345]

Если химик синтезирует в колбе вещество, состоящее из асимметричных молекул, т. е. из таких молекул, правая и левая формы которых разнятся, являются антиподами, и если такой синтез происходит без вмешательства какого-либо асимметрического фактора, то всегда получается смесь равных количеств и правых и левых молекул. Причина этому все та же — второе начало термодинамики. Образование правой и левой мо- [c.212]

СИНТЕЗ АСИММЕТРИЧНОЙ АЛЛЕНОВОЙ МОЛЕКУЛЫ ЖИРНОГО РЯДА ПОСРЕДСТВОМ АЦЕТИЛЕН-АЛЛЕНОВОЙ ПЕРЕГРУППИРОВКИ [1] [c.631]

Синтез асимметричной алленовой молекулы жирного ряда [c.696]

Выход из этого, непреодолимого для биохимических реакций в гомогенных растворах затруднения, состоит в механизме, предложенном П. Митчеллом [426—428]. Сущность этого механизма состоит в проведении синтеза АТФ посредством асимметричной мембраны, обеспечивающей при синтезе каждой молекулы АТФ расход вместо одного иона — двух, что приводит к большему сдвигу равновесия в сторону синтеза и, соответственно к большей эффективности сопряжения. [c.139]

Первое сообщение о возможности практического использования явления селективной проницаемости компонентов газовой смеси через полимерные или металлические перегородки — мембраны было сделано Грэхемом в середине XIX века. Однако от открытия явления до его промышленного применения прошло более столетия. Это объясняется, прежде всего тем, что в то время промышленность не была подготовлена к использованию этого явления. Внедрению мембранного метода разделения газов в промышленность способствовали результаты изучения явлений, связанных с селективным переносом молекул газов через сплошные (гомогенные) и микропористые мембраны, имеющие неорганическую или полимерную природу, успехи в синтезе полимеров с газоразделительными свойствами, разработка методов получения высокопроизводительных (асимметричных, композиционных, напыленных и т. д.) полимерных, металлических и керамических мембран, создание конструкций и методов расчета мембранных аппаратов и установок. [c.6]

Как уже отмечалось, наличие асимметричного атома или атомов углерода в молекуле исходного соединения также затруднит решение проблемы синтеза полимеров заданной микроструктуры, в данном случае уже и пространственной микроструктуры. Проблема синтеза полимеров определенной пространственной микроструктуры вообще является очень важной, сложной и интересной. Особое значение здесь имеет задача получения поликонденсационных стереорегулярных полимеров. [c.73]

Реакции, используемые для синтеза комплексных соединений с мостиками из атомов серы и фосфора, удобно разделить на три группы а) реакции расщепления лиганда (подразделяются на реакции симметричного и асимметричного расщепления) б) реакции с отщеплением молекул и в) различные другие реакции. [c.270]

Таким образом, нет необходимости в том, чтобы существующий центр асимметрии, обусловливающий асимметрический синтез, находился в одной из молекул, участвующих в реакции достаточно, чтобы молекула катализатора была асимметричной. [c.138]

Считают, что у поверхностей минералов концентрируются -органические вещества. Они адсорбируются на поверхности глин, что приводит к полимеризации и образованию стереоспе-цифичных соединений. Так, при адсорбции аминоацетонитрила на каолине происходит синтез глициновых полипептидов (Ака-bori, 1965). Синтез асимметричных молекул в первичных организмах объясняли присутствием дисимметрических минеральных кристаллов, которые инициировали асимметрический катализ (Beerste her, 1964). [c.148]

Синтез асимметричной алленовой молекулы жирного ряда посредством ацетиленалленовой перегруппировки.— Журн. общ. хим., 1940, т, 10, в. 16, с. 1501—1506. [Совместно с П. А. Тихомоловым]. [c.96]

Для синтеза асимметричной алленовой молекулы мы решили использовать путь изомерного превращения ацетиленовых соединений в алленовые. А. Е. Фаворским и О. Алексеевой 15] было показано, что метилтретичнобутилацетилен является неустойчивой формой люлекулы и в момент образования из йодистого метила и натрийтретичнобутила изомеризуется в третичнобутилаллен [c.695]

Проведена попытка синтеза асимметричной алленовой молекулы жирного ряда посредством ацетилеп-аллеповой перегруппировки. С этой целью получена окись несимметричного метилтретичнобутилацетиленил-зтилена и изучена ее изомеризация. Полученный п])и изомеризации окиси альдегид мог иметь ацетиленовую, а в случае ацетилен-алленовой перегруппировки — алленовую структуру. Результаты окисления и озонирования дают возможность, с большей долей вероятности, высказать предположение об образовании при гзомерпом пр( вращении окиси алле-пового альдегида. [c.701]

Химические доказательства теории Опарина. Случайная ассоциация нескольких макромолекулярных структур, возникших из неорганических веществ, могла бы привести к благоприятной ситуации, обеспечивающей повышенную выживаемость. Как только в реакцию вступает единственная асимметричная молекула, важное значение приобретают стери-ческие факторы. Таким образом, возник асимметрический синтез, а молекулярная эволюция привела к созданию все более сложных структур. Первыми примитивными катализаторами могли быть короткие полипептиды. Появление длинных полипептидных цепей благоприятствовало образованию трехмерной глобулярной конформации, стабилизируемой как гидрофобными, так и электростатическими взаимодействиями между компонентами молекулы позднее эти цепи эволюционировали в ферменты. Такому макромолекулярному образованию требовалась молекулярная информация для самовоспроизведения. Вот те минимальные требования, которые должны были выполняться, чтобы появилась жизнь и возник примитивный метаболизм. Очевидно, что неполярные взаимодействия липидов и жирных кислот привели к образованию мицеллоподобных агрегатов, которые со временем превратились в мембраны соответствующих клеток. В своей теории А. И. Опарин постулировал, что ассоциация основных химических структур привела к образованию полимерных микросфер (коацерватов), и такие обособленные капельки сыграли важную роль в возникновении жизни. [c.537]

В заключение следует отметить, что два фермента достаточно строго ориентированы в пространстве, чтобы узнавать нужные аминокислоты и соединять их в процессе синтеза определенной асимметричной циклической молекулы. Именно наличие специфических белок-белковых взаимодействий обеспечивает эффективный полииеитидный синтез. Другими словами, вся информация, необходимая для синтеза грамицидина 5, позволяющая узнать аминокислоты и осуществить синтез пептидных связей, содержится в макромолекулярном ферментативном комплексе. [c.65]

Построение характерного для большинства моносахаридов прямого углеродного скелета из пяти-шести углеродных атомов не составляет проблемы для современной органической химии. Несколько сложнее, но также вполне в пределах синтетических возможностей, снабдить каждый из этих атомов функциональной группой — спиртовой, аминогруппой, карбонильной и т. д. Еш,е Бутлеров более 100 лет назад осуш,ествил синтез смеси моносахаридов с присуш,ей им бутлеровской структурой, использовав одно из простейших органических соединений —формальдегид. Загвоздка, однако, заключается в том, что большинство углеродных атомов моносахаридной молекулы асимметрично. Поэтому синтез природного моносахарида обязательно предполагает не только создание нужного углеродного скелета и необходимого набора функциональных групп, но и возможность придания всем асимметрическим центрам вполне определенной относительной и абсолютной конфигурации. А такая задача весьма трудна даже для современной высокоразвитой органической химии, если в качестве исходных соединений используются простые молекулы без элементов асимметрии или даже более сложные системы, содержаш,ие один-два асимметрических центра с нужной конфигурацией. [c.119]

Асимметричный синтез клеткой органических веществ происходит на базе уже существующей в них асимметрии. Таким образом, вопрос сводится к тому, как впервые возник асимметричный синтез. В современной литературе можно найти значительное количество гипотез, объясняющих происхождение оптической активности. Согласно одной из них возникновению жизни должно было предшествовать сильное нарушение зеркальной симметрии в виде скачкообразного перехода (как это имеет место при кристаллизации). По проведенным расчетам, в условиях первобытной Земли скачкообразный переход существовавших органических молекул из симметрического состояния в асимметрическое — событие весьма вероятное. Основные этапы процесса, по этим представлениям, следующие первый этап — абиогенное образование и накопление органических молекул в виде рацемических смесей следующий этап — нарушение зеркальной симметрии в рацемическом бульоне и формирование только одного типа асимметрических молекул -аминокислот и /)-сахаров, из которых образуются короткие цепочки молекул — блоков будущих ДНК, РНК и белков. Принципиальное значение стереоизомерии в возникновении жизни заключается в том, что способностью к точной репликации (самовоспроизведению) и, следовательно, к передаче точной информации обладают только полимерные молекулы, построенные из асимметрических мономеров одного типа, т. е. только -типа для аминокислот и /)-типа для сахаров. Поли-нуклеотоиды, синтезированные из мономеров разного типа, способностью к точной репликации не обладают. [c.198]

В природе катализаторами органических реакций служат сложные органические молекулы (ферменты), которые сами асимметричны. Вследствие этого при ферментативном синтезе асимметрического центра образуется ли1иь [c.137]

Асимметрический синтез. Первая попытка повлиять на реакцию роста при полимеризации включала асимметрич. синтез (см. также Оптически активные полимеры). Каждое мономерное звено в макромолекуле расположено относительно предыдущего сипдпотактическп или пзотактически. Поскольку эти расположения изомерны, предполагалось возможным повлиять на реакцию роста, полимеризуя диастереомерные формы мономера. Известно, что диастереомерные формы низко-молекулярных соединений обладают совершенно различными физич. свойствами. Сообщалось о попытках осуществить селективную полимеризацию одного из изомеров в асимметричных условиях, для чего использовали оптически активные свободнорадикальные инициаторы или вводили оптически активные боковые заместители в молекулу мономера. Однако ни один из полученных полимеров не обладал специфич. оптич. активностью и по физич. свойствам не отличался от соответствующих полимеров, синтезированных обычным путем. [c.261]

Синтез из симметричных мономеров. Стереоспецифи-ческие процессы. Процессы, в к-рых реагирующая асимметрич. частица способна диктовать определенную конфигурацию образующемуся в результате реакции новому асимметрич. центру, т. е. способна индуцировать его асимметрию, наз. стереоспецифически-м и. Третичные углеродные атомы каждого отдельно взятого элементарного звена полимера винильного типа асимметричны, тогда как молекулы исходного мономера имеют плоскость симметрии. Конфигурация асимметрич. углерода последнего звена растущего конца полимерной цепи может диктовать присоединяющемуся звену либо противоположную конфигурацию (в этом случае образуются синдиотактические полимеры), либо идентичную конфигурацию (тогда образуются пзо-тактические цепи). Поэтому стереоспецифическую полимеризацию справедливо считать асимметрическим синтезом. [c.243]

Молекулы такого соединения на границе раздела двух фаз (например вода — воздух) образуют двумерный кристалл, в котором они ориентированы нернендикулярно к иоверхности раздела, причем одна из ОН-групп находится в оде. В силу энергетических соотношений образование кристаллов только из с1- или только из 1-молекул более вероятно, чем образование их из смеси (1- и 1-мо-лекул. В результате микроучастки моиослоя будут состоять из молекул одинаковой конфигурации. При стабилизащш такой локально нестойкой диссимметрии в принципе удалось бы осуществить абсолютный асимметрический синтез без участия диссимметризую-щего фактора. В рассматриваемом случае для этого достаточно было бы окислить — СНг—ОН-групны, находящиеся в воде, чтобы симметричная молекула стала асимметричной с возникновением классического асимметрического атома углерода. [c.13]

Синтез оптически активных фосфоинозитидов. Различные типы природных инозитфосфатидов обладают оптической активностью вследствие наличия фосфатидильного остатка у экваториального гидроксила при С], что делает молекулу асимметрично замещенной [201]. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология