Полимеризация под действием

Кинетике полимеризации под действием карбаниона было посвящено несколько исследований [21, 90, 103], но положение осложняется тем, что процесс, катализируемый натрием, — гетерогенный процесс. Наличие переноса цепи было, однако, показано Циглером и Якобом [160], применявшими в, качестве агентов переноса цепей трифенилметан и вторичные амины. [c.161]

Полимеризацию под действием первичного инициатора можно ускорить, применяя вторичный инициатор, называемый обычно активатором. Активатор взаимодействует с инициатором и ускоряет его распад, что приводит к образованию свободных радикалов. На этом принципе основана техника полимеризации с применением систем восстановительно-окислительного активирования. [c.246]

Полимеризация под действием разрядов после захвата [c.435]

В случае полимеризации под действием фосфорной кислоты при 330 и 50 агп этилен, пропилен и бутилены дают смеси жидких полимеров, которые образуются через алкилфосфаты, разлагающиеся в условиях реакции. Полимеризация этилена в бутилены протекает по следующей схеме [c.624]

Изотактические полимеры из пропилена и 1-бутена получают реакцией полимеризации под действием триэтилалюминия в присутствии катализатора Циглера. Составьте схемы указанных реакций полимеризации и изотактические структуры полимеров. [c.112]

Сравнительно недавно осуществлена ионная полимеризация под действием ионизирующих излучений. Оказалось, что основное препятствие к осуществлению ионного процесса—следы воды в мономерах. При высокой степени осушки вместо обычного радикального [c.213]

Сравнительно недавно осуществлена ионная полимеризация под действием ионизирующих излучений. Оказалось, что основное препятствие к осуществлению ионного процесса — следы воды в мономерах. При высокой степени осушки вместо обычного радикального осуществляется ионный механизм полимеризации того же самого мономера. [c.265]

Бутадиен очищают от непрореагировавшего этилового спирта и побочных продуктов и подвергают полимеризации под действием металлического натрия. Полимеризация идет не только в положении 1,4, но и Б положении 1,2, поэтому получается не строго линейная, а разветвленная макромолекула, участок которой может выглядеть, например, так [c.324]

При радиационной полимеризации под действием ионизирующих излучений (у-лучей, рентгеновских лучей, ускоренных электронов) также происходит образование свободных радикалов, которые инициируют полимеризацию. [c.66]

При малых степенях превращения радиационная полимеризация подчиняется закономерностям фотохимической полимеризации. На более глубоких стадиях превращения процесс полимеризации под действием ионизирующего облучения значительно осложняется. [c.66]

Разрабатываются и другие способы полимеризации этилена в высокомолекулярные полимеры, но они еще не доведены до промышленного оформления. Из этих способов заслуживает внимания способ полимеризации под действием радиационных излучений [39, 40]. [c.784]

РАДИАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, полимеризация под действием излучений высокой энергии-(гл. обр. а-, р-, у-излучение, ускоренные электроны), к-рые создают в мономере активные центры, инициирующие р-цию. Скорость образования таких центров практически не зависит от т-ры Мощность дозы легко регулируется. К Р. п, способны мн. мономеры. Механизм-радикальный или ионный в зависимости от условий р-ции и строения мономеров. Осуществляют Р. п. в газообразной, жидкой или твердой фазе, причем для последнего случая Р. п.- оптимальный метод, поскольку с помощью излучений высокой энергии можно инициировать полимеризацию во всем объеме твердой фазы при любых низких т-рах (см. Твердофазная полимеризация). [c.149]

Электропроводящие полимерные пленки наносят на поверхность электрода осаждением из раствора соответствующего мономера с последующей его полимеризацией под действием тлеющего разряда, радиации или света. Такие пленки можно получить и при электрохимическом инициировании полимеризации. В частности, при электрополимеризации пиррола в присутствии порфиринов, фталоцианинов и других реагентов получают пленки, содержащие эти модификаторы. Электрохимическая полимеризация имеет ряд преимуществ перед химической. Во-первых, продуктом реакции являются пленки, локализованные уже на поверхности электрода и имеющие хорошую электропроводность. Другое достоинство метода - высокая стехиометрия процесса, позволяющая получать достаточно чистые полимеры. И наконец, свойства полимерного покрытия легко контролировать в процессе его получения. В зависимости от условий осаждения мономера, состава раствора и способа инициирования можно в широких пределах изменять электропроводящие свойства полимерных пленок и их проницаемость по отношению к различным ионам. [c.482]

Протонирование. Тиофен чрезвычайно устойчив к действию кислот даже в очень жестких условиях, в этом отношении он более близок к бензолу, чем фуран и пиррол. С тиофенами удается осуществить многие реакции, в которые невозможно ввести фураны и пирролы из-за их разложения или полимеризации под действием кислот. [c.246]

Основные свойства пиррола, являющегося формально вторичным амином, маскируются быстрой полимеризацией под действием кислот. При этом пиррол присоединяет протон по неподеленной электронной паре и теряет аро- [c.128]

Приведены исчерпывающие данные по всем видам аддиционного присоединения по двойным связям изобутилена - теломеризация, олигомеризация и полимеризация. Рассматриваются закономерности и особенности традиционного способа синтеза полимеров изобутилена - катионной полимеризации под действием кислотных катализаторов и важнейшей группы среди них - комплексных систем. Особое внимание обращено к иммобилизованным катализаторам. Рассмотрены различные способы фиксации кислот Льюиса, Бренстеда, их комплексов, в том числе супер-кислых систем, на различных подложках и характер проявления инициирующих (каталитических) свойств. Первичное взаимодействие катализаторов с изобутиленом и последующие элементарные акты [c.377]

Только фотополимеризация и полимеризация под действием радиационного облучения имеют более низкие энергии активации по сравнению с полимеризацией в присутствии окислительно-восстановительных систем. [c.10]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПОД ДЕЙСТВИЕМ РАДИАЦИИ [c.35]

Полимеризация в присутствии оснований имеет ряд преимуществ перед полимеризацией под действием кислых катализаторов. Она позволяет за 2—4 ч (а иногда и быстрее) при очень малом массовом содержании катализатора (10 —10 " %) получать полимеры с молекулярной массой до 10 и более без дозревания, получать жидкие каучуки, легко регулировать молекулярную массу полимеров и заменить трудоемкую стадию отмывки нейтрализацией катализатора. [c.284]

Лактамы образуют полиамиды в результате гидролитической полимеризации под действием воды, кислот (серной, фосфорной, уксусной, адипиновой и др.) или солей (например, соли гексаметилендиамина и адипиновой кислоты — соль АГ) (см. стр. 56). [c.225]

Неоднократно выдвигавшийся в литературе цвиттерионный механизм полимеризации под действием кислот Льюиса [c.215]

В отличие от полимеризации под действием химических отвер-дителей и температуры, когда требуется наличие в молекулах ненасыщенных связей или функциональных групп для протекания реакций полимеризации на подложке, для полимеризации в плазме тлеющего разряда этого не требуется. При воздействии электронов и ионов образуется больщое количество- активных частиц свободных радикалов, ионов, возбужденных молекул и атомов, способных инициировать реак ции полимеризации в тонком слое мономера на поверхност и. Этот метод позволяет создать плотные и тонкие (10 нм—5 мкм) полимерные пленки, обладающие хорошей адгезией к поверхности, из исходных паров стирола, метилсилоксана, гекса-хлорбутадиена и др. [c.154]

Аналогичное качественное различие наблюдалось и для других пар, причем особо наглядный случай представляет собой система стирол—метилметакрилат, где сополимеризация смеси 1 1 первоначально дает под влиянием свободно-радикальных инициаторов сополимер с составом 1 1, но в процессах, протекающих под воздействием иона карбония и кар-баниона, соответственно [153] получаются практически чистые полистирол и полиметилметакрилат. Имеющиеся довольно ограниченные данные позволяют высказать предположение, что реакционные способности при полимеризации под действием карбаниона идут практически параллельно способности заместителей стабилизировать карбанионы, возрастая в следующем порядке акрилонитрил, метакрилонитрил > метилметакрилат > > стирол > бутадиен. Активными центрами в наиболее реакционных из них является в основном стойкий анион энольного типа. [c.161]

Полимеризация происходит и в том случае (и в этом отличие вольтализации от полимеризации под действием А1С1з), когда исходное сырье имеет насыщенный характер. С большей легко- [c.431]

Беккер [16] определил, что в случае сырья преимущественно парафинового характера па каждый киловаттчас расходуемой энергии выделяется 10 л очень чистого водорода. По сообщению Эйхвальда [17] полимеризация под действием разрядов в приложении к первичной смоле показала следующие результаты исходный образец содержал 58% непредельных и 42% предельных (насыщенных) углеводородов после экспозиции — 39% непредельных и 61% предельных углеводородов. При этом вязкость с 2,3° Е поднялась до 37,3° Е. [c.432]

По мнению А. Р. Гантмахера и С. С. Медведева [62] каталитическая полимеризация, протекающая под действием BFg, AI I3, Ti l4 и других агентов, по своему механизму отличается от полимеризации под действием света или перекисей, где активными центрами являются свободные радикалы. Галогениды металлов, катализирующие полимеризацию, способствуют возбуждению электро- [c.628]

Ко второй группе реакций деструкции относятся цепные реакции деструкции, т. е. такие, при которых па один акт разрыва полимерной молекулы под действием какого-либо деструктирую-щего фактора приходится несколько актов распада цепей в других местах цепи. Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Инициирование цепной деструкции происходит под влиянием факторов, вызывающих образование радикалов или иоиов в цепях полимера (т. е. аналогично цепной полимеризации) под действием теплоты, света, излучений высоких энергий, а также химических веществ, распадающихся на свободные радикалы (пероксиды) или ионы. Цепная деполимеризация как частный случай цепной деструкции рассмотрена выше на примере деполимеризации полиметилметакрилата, содержащего двойные связи на концах макромолб1сул. Цепная деструкция протекает также при действии кислорода на полимеры (окислительная деструкция). [c.241]

Радиационная полимеризация. Под действием ионизирующих излучений (а-частиц, улучей, рентгеновых лучей, ускоренных электронов и других частиц с высокими энергиями) из мономера образуются свободные радикалы, инициирующие реакцию полимеризации. Под влиянием облучения свободные радикалы возникают не только из мономеров, но и из некоторых растворителей, в которых осуществляют полимеризацию. Например, четыреххлористый углерод под влиянием облучения образует радикалы, инициирующие процесс полимеризации мономера [c.449]

Ввиду обратимости реакций передачи и обрыва цепей при полимеризации изобутилена необходимо отметить работы [249, 252, 253], выводы из которых представляются неожиданными и дискуссионными. Утверждается, что в процессе полимеризации под действием комплексных катализаторов при минусовых температурах на определенном этапе наступает полимеризационно-депо-лимеризационное равновесие. Экспериментально это проявляется в появлении максимумов на кривых конверсия (ММ)-время. Факт удивительный, но выдвинутое объяснение о связи этого эффекта с локальным повышением температуры представляется правдоподобным и лишний раз напоминает о трудностях проведения и соответственно изучения весьма быстрых высокоэнергетических процессов полимеризации традиционными методами (подробнее в следующих разделах книги, глава 7). [c.111]

Частицы этого типа часто димеризуются в соответствующие дианионы так, кстил (30), например, после гидролиза дает бенз-пинакон. Такой тип димеризации важен для инициирования полимеризации под действием щелочных металлов [56, 64а]. Например, димернзация аиион-радикалов стирола дает дианион [c.34]

Многие металлоорганические соединения способны инициировать полимеризацию ненасыщенных соединений. Из них особое значение имеют металлоорганические соединения щелочных металлов, цинкорганические и кадмийорганические соединения (например, диэтилцинк, диизобутилцинк) и магнийорганические соединения. Полимеризацию под действием металлоорганических соединений обычно проводят в растворах. Наиболее распространенными растворителями являются алифатические и ароматические углеводороды (гексан, гептан, декалин, бензол, толуол). [c.148]

Полиизобутилен. Этот полимер образуется из изобутилена при катионной полимеризации под действием трехфторнстого бора прн температурах от —100°С до —70°С (см. выше о катионной полимеризации). Реакцию проводят в жидком этилене, который в этих условиях не полимеризуется. Полиизобутилен в зависимости от средней молекулярной массы используется как добавка к смазочным маслам, клеям и каучуку. [c.722]