Структура и реакции неорганических комплексов

II.1. СТРУКТУРА И РЕАКЦИИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ [c.15]

Основная мысль этой лекции состояла в том, чтобы проанализировать аналогии между структурами относительно сложных неорганических комплексов и сравнительно простых молекул органических соединений. Затем строение и возможные реакции соединений первого класса [c.349]

Измерение спектров дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма (КД) получило широкое распространение как метод конформационного анализа оптически активных соединений. Особенно методы ДОВ и КД используются в органической химии, биохимии, энзимологии и молекулярной биологии. Данными методами исследуются белки, аминокислоты, нуклеиновые кислоты, стероиды, углеводы и полисахариды, вирусы, митохондрии, рибосомы, фармакологические средства, синтетические полимеры, координационные соединения, неорганические и редкоземельные комплексы, кристаллы, суопензии и пленки и т. п. и решаются следующие задачи 1) определение по эмпирическим пра вилам конформации и ее изменений под действием различных физико-химических воздействий 2) изучение механизма и кинетики химических реакций (особенно ферментативных) 3) получение стереохимических характеристик 4) измерение концентраций оптически активных веществ 5) определение спиральности макромолекул 6) получение электронных характеристик молекул 7) исследование влияния низких температур на конформацию соединений 8) влияние фазовых переходов типа твердое тело — жидкость — газ на изменение структуры. [c.32]

Очень сильное влияние на упорядочивающее воздействие поверхности глинистых минералов на воду оказывает состав обменных катионов. Это объясняется прежде всего прочностью связи катионов с поверхностью глинистой частицы, т. е. способностью их к диссоциации и участию в катионообменных реакциях. Степень поверхностной диссоциации (т. е. поверхностного растворения) глинистых минералов, замещенных одновалентными катионами, на один-два порядка выше степени диссоциации глин, обменный комплекс которых насыщен двухвалентными катионами. При прочих равных обстоятельствах степень поверхностной диссоциации зависит не только от плотности заряда обменного катиона, но и от взаимного влияния силовых полей поверхности частицы и катиона друг на друга при взаимодействии с водой. По мере увлажнения поверхности глин вокруг обменных катионов развиваются области с упорядоченными молекулами воды. Часть слабо связанных с поверхностью катионов удаляется от нее и может участвовать в трансляционном движении вместе с молекулами воды и растворенными в ней органическими и неорганическими веществами. Если в дисперсионной среде находятся крупные гидратированные катионы (Ма+, Mg2+), то они, вытеснив с поверхности глинистого минерала менее гидратированные катионы (К+, Са ), могут привести к увеличению гидратной оболочки глинистых частиц. В натриевом бентоните по мере возрастания содержания воды и уменьшения концентрацни суспензии отдельные слои глинистых частичек полностью диссоциируют. В бентоните, обменный комплекс которого насыщен магнием или кальцием, этого не произойдет, хотя ионный радиус этих катионов в гидратированном состоянии почти в два раза превышает радиус гидратированного натрия. Это, видимо, является следствием как изменения структуры воды и размеров гидратированных катионов вблизи поверхности в зависимости от их химического сродства, так и сжатия диффузной части двойного электрического слоя. [c.70]

На основании данных, полученных при полярографическом исследовании комплексов и неорганических ионов, удалось установить некоторые эмпирические закономерности, связывающие константы скорости электрохимических реакций с составом разряжающихся комплексов, их электронной структурой и скоростью, с которой они вступают в реакции замещения [174, 1781. [c.200]

При разработке метода определения любого неорганического соединения необходимо учесть все другие компоненты, которые могут присутствовать в анализируемом образце. Это связано с тем, что реакции органических реагентов с неорганическими соединениями являются (за немногими исключениями) неспецифичными. Чтобы решить вопрос, какие различия в свойствах компонентов можно использовать для достижения большей избирательности, в данной главе описаны некоторые наиболее важные свойства неорганических веществ. В этих кратких сводках будут опущены такие вопросы, как боргидриды, ферроцены, структура силикатов и карбонильные комплексы, поскольку маловероятно, что это поможет разработать реакции, полезные с аналитической точки зрения. [c.308]

Стереохимия комплексных соединений является частью неорганической химии и поэтому выходит за пределы предмета, которому посвящена данная книга связующим мостиком служат л-комплексы, входящие в область элементорганической химии. Последнюю в нащей стране считают частью органической химии, за рубежом — частью неорганической, и дело здесь не в различиях формальной классификации. Подобного рода п-комплексы можно изучать и как неорганические в основе же направления, созданного в нашей стране А. И. Несмеяновым, лежит другая идея — исследование превращений органической части комплексов, в частности реакций замещения в циклопентадиенильных ядрах ферроцена, степени ароматичности таких структур. [c.437]

Направление научных исследований определение структуры неорганических молекул и комплексов с помощью спектров комбинационного рассеяния изучение скоростей химических реакций и констант равновесия. [c.350]

Авторы надеются, что книга будет полезна как органикам, так и неорганикам. Неоргаников в первую очередь заинтересуют, по-видимому, вопросы, связанные со структурой и спектроскопическими свойствами комплексов, а также теоретические концепции, тогда как интерес органиков лежит больше в области химических реакций, их механизмов и приложений к синтезу. Широта рассматриваемого материала требует подготовки в обеих областях химии. В книге предпринята попытка рассмотреть во взаимозависимости органические и неорганические аспекты металлоорганической химии переходных металлов, однако большее внимание уделено реакциям, их механизмам и особенно практическим приложениям к органическому синтезу и гомогенному катализу. [c.10]

Реакция, проводимая при низких температурах (50° С) в различных растворителях (пентан, циклогексан, бензол, диэтиловый или диизопропиловый эфир), протекает очень медленно (в течение нескольких дней) и является гетерогенной, поскольку катализатор нерастворим в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. Скорость реакции, молекулярный вес и структура полимера сильно зависят от катализатора и растворителя и от присутствующих иногда в системе неорганических солей (Na l, NaBr). Например, очень эффективный комплекс, известный как алфиновый катализатор [222], получаемый из амилнатрия, пропена и изопропанола в присутствии Na l, можно представить как твердую решетку катионов Na" с анионами [c.107]

Не подлежит сомнению, что на реакционную способность большое влияние оказывает энергия связей металл—углерод и металл—кислород, а также электронная структура атомов металлов в металлоорганических соеди-иеииях. В реакциях таких соедпнений с кислородом существенную роль могут играть также образование неорганических и органических иерекисей, различных комплексов и ассоциатов, температура и природа растворп-теля. Возможно, что реакционная способность металлоорганических соединений в значительной степенн зависит от электроотрицательностп входящих в их состав атомов металлов. [c.243]

В заключение кратко рассмотрим ферментативные реакции, протекающие при участии кобальткорриноидов (производных витамина В з), для которых механизмы пока не установлены, и попытаемся выяснить, в какой мере общие принципы, сформулированные в разд. 10.1, могут быть полезны в дальнейших исследованиях. На рис. 34 показана структура кобаламинов — наиболее детально изученной группы корриноидов. Основные сведения по биохимии и координационной химии этих комплексов содержатся в обзоре [18] и в книге автора Неорганическая химия витамина В12 [181]. Весь материал данного раздела, кроме специально оговоренных случаев, почерпнут из этих источников. [c.244]

Химическое отделение Заведующий W. D. Ollis Направление научных исследований теория химической связи в органических и неорганических молекулах спектроскопия возбужденных молекул применение рентгеновской дифракции для изучения строения жидкостей и растворов реакции атомов и радикалов в газовой фазе полярография в неводных растворителях химическая структура смешанных окислов металлов боргидриды органические реакции в сильных кислотах фотоокисление электронная и вибрационная релаксация в ароматических молекулах металлорганические соединения и комплексы переходных металлов химия фенолов, природных пигментов, алкалоидов механизм действия энзимов строение, синт. з, биосинтез и масс-спектрометрия природных О-гетероциклических соединений фотохимия нуклеиновых кислот полициклические тиофены нитроамины биосинтез. [c.270]

В реакциях, катализируемых этими системами, металл может функционировать как агент, способствующий связыванию одновременно субстрата и энзима. В таких случаях активаторами являются металлы, образующие более прочные комплексы, чем Мц2+ и Mg2+. Полагают, что деятельность неорганической пиро-фосфатазы зависит от образования хелатной структуры белок — металл—субстрат. Субстратами в этой реакции могут быть аде-нозинтрифосфорная кислота, никотинамидадениндинуклеотид, никотинамидадениндинуклеотидфосфат и др. [c.42]

В живых организмах протекают различные химические реакции среди которых следует вьщелить окислительно-восстанови-тельные, продуктами этих реакций являются свободные радикалы. Для защиты от разрушительного действия свободных радикалов организмы используют компоненты антиоксидантной защиты в составе которых пероксидаза. Фермент способен катализировать оксидазные, оксигеназные и пероксидазные реакции. Сложное строение пероксидазы полипептидная цепь, гемин, кальций и поверхностные моносахариды, последние защищают апобелок от разрушительного действия свободных радикалов. При этом моносахариды располагаются вдалеке от активного центра и не влияют на каталитические свойства пероксидазы, но способны ориентировать фермент в мембранных структурах клетки и ее органелл. Как представитель гемсодержащих белков, пероксидаза способна катализировать реакции с участием перекиси водорода, восстанавливая последнюю до воды и при этом окисляя различные неорганические и органические соединения. Продуктами ферментативной реакции могут быть свободные радикалы или фермент-субстратный радикальный комплекс, эффективно окисляющий даже медленно окисляемые в индивидуальных реакциях субстраты. Для выполнения разнообразных каталитических функций на поверхности холофермента располагается протяженная субстратсвязывающая площадка, представленная двумя участками, где могут связываться субстраты гидрофобной и гидрофильной природы. Причем в месте локализации гидрофобных субстратов проявляется карбоксильная группа, модификация которой замедляет протекание каталитического процесса. рК этой группы может колебаться в пределах 4,5—5,5. [c.208]

С середины 70-х годов считается общепризнанным,"что движущей силой эндергонического фосфорилирования АДФ неорганическим фосфатом в мембранных структурах митохондрий, хлоропластов и бактерий является разность электрохимических потенциалов ионов водорода (А)1Н+) по разные стороны сопрягающей мембраны [1]. Утилизация энергии Др, Н+ для фосфорилирования осуществляется сложным липопротеиновым комплексом ферментов, состоящим из более чем 10 индивидуальных пептидов [2]. АТФ-синтетазный аппарат митохондрий, часто обозначаемый в литературе как Ро-р1, или Н+-АТРаза, состоит из двух частей Ро-комплекса пептидов, обеспечивающего специфическую проницаемость мембраны для протонов, и р1,-комплекса пептидов, непосредственно взаимодействующего с нуклеотидами и неорганическим фосфатом. Комплекс Ро-р1 катализирует реакцию [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология