Классические комплексные соединения

Комплексные соединения Со (II) и (III). Соединения кобальта — классический объект изучения в координационной химии. Еще во времена Вернера было ясно, что именно на соединениях кобальта удобно экспериментировать, чтобы выявить основные закономерности комплексообразования, пригодные для перенесения их и на другие объекты, Вернеру, как известно [2, с. 141 и далее], удалось получить многочисленные изомеры комплексных соединеннй кобальта, предсказанные им теоретически, изучить их оптическими методами и главным образом на этом основании создать знаменитую координационную теорию. [c.142]

Номенклатуру классических комплексных соединений, т. е. соединений, в которых превышена степень окисления центрального атома, целесообразно рассмотреть после номенклатуры кислот и солей. [c.35]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Классические комплексные соединения [c.46]

К классическим комплексным соединениям относятся соединения, в которых формально превышается степень окисления центрального атома. Большая часть принципов построения их названий была рассмотрена выше. Основные положения можно кратко сформулировать следующим образом комплекс может быть катионным, нейтральным или анионным. Катионные или нейтральные комплексы не получают в названиях специальных окончаний, в названиях анионных комплексов имеется суффикс -ат (-ate). В англо-американской литературе названия лигандов перечисляются по алфавиту. Если необходимо, или для облегчения понимания структуры лиганда, можно указать степень окисления центрального атома по способу Штока или заряд по [c.46]

Примеры классических комплексных соединений, приведенные в табл. 2.10, выбраны из Правил ШРАС [5], и они вполне [c.47]

Таблица 2.10. Примеры классических комплексных соединений

Большая заслуга в развитии учения о комплексных соединениях принадлежит Л. А. Чугаеву, который выполнил ряд классических исследований по комплексным соединениям Pt, Оз и других металлов. Чугаев получил комплексные соединения, где лигандами являются органические вещества, и применил их в аналитической химии. В 1905 г. им была открыта очень чувствительная качественная реакция на N 2+ с помощью диметилглиоксима реакция Чугаева). [c.188]

Если исключить из рассмотрения широкий поток исследований кислородных соединений, основными химическими группами, подвергавшимися наиболее интенсивному структурному изучению за последние годы, окажутся карбонилы металлов и соединения металлов с органическими молекулами типа л-комп-лексов, внутрикомплексные соединения, галогениды и соединения с фосфинами, арсинами и другими родственными лигандами. Такие классические комплексные соединения, как аммиачные и пиридиновые, цианиды и нитриты, в известной степени отходят на задний план. [c.8]

В приведенных примерах при смене внешнесферных катионов (при сохранении валентности и КЧ металла-комплексообразователя) происходит закономерное изменение длин связей во внутренней сфере в зависимости от ЭО катиона. В отдельных случаях, например сульфат бериллия, монотонная зависимость нарушается из-за сильного поляризующего действия очень маленького катиона. Однако в большинстве случаев, особенно в классических комплексных соединениях, увеличение ионности связи во внешней сфере всегда приводит к увеличению ковалентности связи во внутренней сфере. [c.95]

Не следует думать, что теории и теоретические методы, используемые в физической химии, являются соверщенно законченными и неизменными. Наоборот, они развиваются и совершенствуются. Так, на смену теории кристаллического поля, позволившей объяснить некоторые свойства комплексных соединений, но не учитывающей структуру лигандов, пришла теория поля лигандов вслед за классической термодинамикой получила свое развитие статистическая термодинамика вместо кинетической теории активных столкновений развилась теория активного комплекса и т. д. Процесс углубления теорий, их взаимопроникновения продолжается, возникают новые разделы и науки — термодинамика неравновесных процессов, электрохимия полупроводников, газовая электрохимия и т. п. [c.365]

Замедленность химических превращений сближает неравновесные комплексные соединения с органическими, на что указывал еще Д. И. Менделеев. Комплексно построенные вещества отличаются от органических соединений тем, что строение последних укладывается, а комплексных — не укладывается в рамки классических представлений о валентности. Причина этого кроется в там, что органические соединения — это незаряженные комплексные соединения, у которых координационное число центрального атома (углерода) равно его валентности. [c.14]

Не менее существенным в координационной теории Вернера явилось положение Вернера о главной и побочной валентности. Вернер считал, что с помощью классических представлений о валентности нельзя описать химические свойства даже простых соединений, поскольку валентность существенным образом зависит от природы вступающих в реакцию веществ. Тем более это невозможно сделать удовлетворительным образом для комплексных соединений, построенных чрезвычайно сложно. [c.28]

Строение комплексных соединений довольно сложно и не объяснимо с позиции классической теории валентности, развившейся во второй половине девятнадцатого столетия. Необходимо было выяснить, за счет каких сил происходит присоединение молекул одних валентно насыщенных соединений к другим. [c.232]

Еще более интересные перспективы открываются на уровне структурной неорганической химии. Ввиду того, что изучение неорганических веществ в течение целого столетия (примерно 1830— 1930-е годы) осуществлялось в русле классических представлений о молекулах, которых в подавляющем большинстве неорганических соединений в действительности не существует, развитие неорганической химии происходило в основном лишь на уровне учения о составе, На структурный уровень оно поднялось лишь в связи с появлением квантовой механики не ранее 1930-х годов, т. е. со столетним опозданием по сравнению с органической химией. Если учесть то обстоятельство (о нем говорилось в гл. IV), что и сегодня еще в изучении твердого тела не исчезли рудименты преклонения перед стехиометрической химией, то успехи современной химии твердого тела, как, впрочем, и успехи химии комплексных соединений, можно квалифицировать лишь как первые шаги в познании глубин сложного строения неорганических тел. [c.274]

Комплексные соединения. Координационная теория Вернера. К началу 90-х годов прошлого столетия был накоплен болы шой материал по особой группе молекулярных соединений, состав которых не находил объяснений с позиций классической теории валентности. Соединения типа ВРз, СН4, ЫНз, Н2О, СО2 и др., в которых элемент проявляет свою обычную максимальную валент ность, называются валентно-насыщенными соединениями или со единениями первого порядка. При взаимодействии соединений первого порядка друг с другом получаются соединения высшего порядка. К соединениям высшего порядка относятся гидраты, аммиакаты, продукты присоединения кислот, органических молекул, двойные соли и многие другие. Вот некоторые примеры образования соединений высшего порядка [c.142]

Большая заслуга в развитии учения о комплексных соединениях принадлежит Л. А. Чугаеву, который выполнил ряд классических исследований по комплексным соединениям Pt, Os и других металлов. [c.225]

Академик И. С. Курнаков выполнил классические исследования комплексов металлов с тиомочевиной и гуанидином, проф. Л. А. Чугаев изучил комплексы металлов с оксимами. Реактив Чугаева — диметил-глиоксим является в настоящее время лучшим реактивом для определения никеля. Синтезированы и исследованы комплексные соединения платиновых металлов с тиомочевиной и другими лигандами. Академиком И. И. Черняевым открыто явление трансвлияния. Г. Лей в 1904 г. исследовал гликолевые соединения меди. Работы Л. А. Чугаева и Г. Лея положили начало глубоким исследованиям внутрикомплексных соединений. Это направление продолжает развиваться и в настоящее время. [c.236]

Большая заслуга в исследовании и применении комплексных соединений в анализе принадлежит академику И. В. Тананаеву. Его классические исследования фторидных, ферроцианидных и других комплексов вошли в сокровищницу нашей отечественной и зарубежной науки. [c.237]

При pH 7—12,5 цинк можно считать практически устойчивым благодаря образованию на его поверхности защитных пленок (рис. 6). Классические щелочные моющие растворы не разъедают цинк. Современные быстродействующие обезжиривающие моющие средства, однако, более агрессивны, так как содержат вещества, образующие комплексные соединения. [c.109]

Ионоселективные электроды, чувствительные к сульфид-ионам, изготовляются на основе сульфида серебра и значительно превосходят по селективности и чувствительности классический сульфид-серебряный электрод II рода [1051]. На сульфид-серебряный мембранный электрод не влияют вещества, образующие комплексные соединения или труднорастворимые осадки (тиосульфат и иодид), окислители и восстановители, ионы С1 , Вг-, J-, S N", [c.138]

Комплексы титапа с ниобием и танталом в сернокислых растворах отличаются от классических комплексных соединений тем, что сравнительно небольшая добавка адденда (титапа) способна удержать в растворе большие количества комплексообразователя. Так, например, в растворе № 6 в конце опыта содержалось 1.3 г/л Т10а и 32.3 г/л ТааОь.Следова- [c.136]

Одной из характерных черт химии координационных соединений сегодняшнего дня является смещение интересов исследователей от классических комплексных соединений элементов VIII группы к соединениям переходных металлов IV—VII групп и значительное расширение круга молекул-лигандов (в особенности органических), используемых при синтезе комплексных соединений. [c.3]

Магнитные свойства комплексных соединений хорошо описываются с позиций теории кристаллического поля. Эта теория основана на предположеиии, что между комплексообразователем и лигандами осуществляется чисто электростатическое взаимодействие. Однако, в отличие от классических электростатических представлений, в теории кристаллического поля учитывается пространственное распределение электронной плотности -орбиталей комплексообразователя. [c.205]

КИ, периодический закон и основанная па нем периодическая система элементов Д. И. Менделеева. Главной задачей Н. х. является установление строения химических элементов, изучение состава и свойств соединений в связи со строением, установление строения молекул. Другая важнейшая задача Н. х.— разработка и научное обоснование способов создания новых материалов с нужными для современной техники свойствами. Одним из основных направлений Н. х. в XX в. явилось изучение химии комплексных соединений, а также изучение соединений, в которых атомы проявляют [ алентность, не подчиняющуюся классическим представлениям,— гидридов, карбидов, нитридов, боридов, карбонилов и др. В Н. X. широко применяются два основных метода химического исследования — синтез и анализ. Всего к середине XX в. было изучено около 00 тыс. неорганических соединений. Новый этап в развитии И. х. наметился в последние годы в связи с развитием ядерных исследований, новой техники, требующей новых материалов с нужными для современной техники свойствами. [c.173]

В литературе имеется много определений понятия комплексное соединение, основанных на самых различных признаках невозможность представить строение комплексного соединения с позиций классического учения о валентности, представления о природе сил комплексообразования, устойчивость соединений в растворе и т. д. Рассмотрению этих С1юйств и посвящена настоящая книга. Ни одно из этих определений нельзя считать совершенным, так как при детальном его рассмотрении становится ясно, что или отдельные классы комплексных соединений оказываются вне рамок этого определения или, наоборот, в класс комплексных соединений включаются вещества, не обладающие целым рядом свойств обычных комплексных соединений. Поэтому к определению понятия комплексное соединение мы подходим, исходя пз данных о пути его образования. Приведенное здесь определение, к сожалению, не свободно от недостатков, но на практике оно, по-видимому, может оказаться полезным, так как более или менее четко намечает границы существования комплексных соединений. [c.5]

Понятие о валентности было введено Франклапдом (1852). К концу XIX в. классическая теория валентности достигла высокой степени совершенства. Важными этапами здесь были теория химического строения Бутлерова, периодический закон Д. И. Менделеева, учение Тиле о парциальных валентностях, которое позволило объяснить насыщенность органических соединений с кратными связями идея об остаточных валентностях Вернера, способствовавшая созданию стройной теории координационных (комплексных) соединений, и др. Однако,- несмотря на достижения теории валентности, вопрос о природе сил, соединяющих атомы в молекулы, оставался нерешенным. До открытия электрона невозможно было прнять природу химической связи. [c.73]

В XX в. было синтезировано огромное число новых соединений я изучено их строение, многие из них, как и комплексные соединения, невозможно уместить в рамки классических представлений о валентности. Выяснилось, что склонность к образованию координационных соединений и насыщению координационных валентностей весьма распространена и практически характерна для всех элементов и что суждение о валентности на основании одного лищь стехиометрического состава часто оказывается несостоятельным йез учета точных данных о структуре соединения и геометрическом расположении ближайшего окружения рассматриваемого атома. [c.55]

Если один атом полидентатного лиганда связан с комплексообразователем ковалентной (иногда ионной) связью, а другой замыкает на него цикл за счет донорно-акцепторного взаимодействия, то образовавшийся хелат является внутрикомплек-сным соединением. Классическим примером такого соединения служит комплексное соединение меди (И) с двумя анионами аминоуксусной кислоты (глицина) НгЫСНгСООН [c.114]

Комплексные соединения впервые были получены еще в середине прошлого столетия. И. Берцелиус называл их молекулярными. Первые попытки объяснения их строения были сделаны Т. Гремом и К. Гофманом (по аналогии обра- зования аммонийных солей). Однако структурные формулы К. Гофмана носили формалистический характер. На смену им пришла теория Бломстранда—Иерген-сена, по которой образование комплексных соединений рассматривалось как внедрение различных групп (в том числе и аммиака) между анионом и катионом соли (при этом валентность центрального атома не менялась). Большой вклад в развитие теории координационных соединений внес А. Вернер. В России работы по развитию химии координационных соединений начал Д. И. Менделеев и в овоем классическом труде Основы химии высказал ряд соображений по свойствам и строению комплексных соединений. Принципиально важные комплексно-химические работы уже в конце прошлото века были выполнены Н. С. Курнаковым. Систематические исследования комплексных соединений были проведены Л. А. Чугаевым и его учениками И. И. Черняевым, А. А. Гринбергом, О. Е. Звягинцевым. Большой вклад в химию координационных соединений внесли И. В. Танаев, В. И. Спицын, Ю. А. Буслаев, К. Б. Яцимирский. [c.368]

Большая заслуга в развитии учения о комплексных соединениях принадлежит. Л. А. Чугаеву, который выполнил ряд классических исследований по комплексным соединенням платины, осмня и других металлов, а также его ученику И. И. Черняеву, открывшему закономерность трансвлияння, носящую его имя (см. 6). [c.195]

Система связевых рефракций в классическом виде здесь тоже неприменима из-за сильного влияния атомов во внутренней сф)ере комплексных соединений. Взаимное влияние атомов н комплексных соединениях будет рассмотрено в 16, а здесь ограничимся только указанием, что в соответствии с принципом трапс-в.пияния, открытого в 1926 г. Черняевым, взаимодсйсгвис атомов локализовано, главным образом, вдоль их химических связей, т. е. вдоль пространствеииых координат. [c.230]

В результате такого координационного взаимодействия образуются комплексные сандвичевые соединения, в которых донорньпли и акцепторными атомами являются углеродные. Это означает, что данный тип химических соединений М(С5Н5)г, так же как и карбонилы М(СО) металлов, сочетает в себе и объединяет свойства металлоорганических соединений, которые рассмотрены ниже, и комплексных соединений, которые были рассмотрены. Этот сложнейший по электронной структуре класс соединений ставит на повестку дня вопрос о пересмотре классических представлений о сущности химической связи. [c.363]

В этом соединении электронная структура координированного бутадиена далека от той, которой он обладал в свободном виде, и скорее всего напоминает связанные а-связью С -Сз две молекулы координированного этилена. Как уже упоминалось, сами /-металлы и особенно их катионы легко образуют металлоорганические комплексные соединения с ароматическими тс-лигандами — бензолом, другими аренами и циклопентадиенил-анионом С5Н5. Многообразие структур молекул л-комплексов металлов однозначно свидетельствует, что к ним нельзя применить представления о классических типах СТ-, л- и 5-связи. [c.595]

Курс химических методов анализа в химико-технологиче-ских вузах играет в существенной степени роль общеобразовательного курса, тесно связанного с другими общехимическими дисциплинами. Традиционно подчеркивается, что классическая аналитическая химия опирается на курс общей и неорганической химии. Однако уже в этом случае знание некоторых ее разделов, например химии комплексных соединений, требуется в большем объеме, чем обычно излагается на первом курсе. Помимо сведений, которые студент может получить в курсе общей и неорганической химии, для успешного усвоения аналитической химии необходимы знания и других дисциплин органической химии, когда речь идет об органических аналитических реагентах, физической химии, некоторых разделов прикладной математики и т. д. Все эти сведения собраны в гл. 3—5. [c.8]

Это, вероятно, связано с разными скоростями протекания реакций, а также со значительной ионизацией комплексных соединений, которая приводит к замене одного металла другим. Подобное явление часто наблюдается и в классических методах. Если теоретически в определенных условиях можно бглло бы осун[ествить последовательное определение элементов, то практически это пе удается. Визуально наблюдаемые конечные точки титрования так растянуты, что невозможно получить приемлемую правильность и воспроизводимость результатов анализа. [c.86]