Индексы удерживания алканов

ИНДЕКСЫ УДЕРЖИВАНИЯ АЛКАНОВ [c.71]

Индексы удерживания алканов (неподвижная фаза — сквалан) [c.11]

Индексы удерживания алканов [c.172]

Ниже приведены примеры, иллюстрирующие уменьшение величин индексов удерживания алканов и цикланов при увеличении числа взаимодействий геминальных атомов водорода в молекулах этих соединений (сквалан, 25° С) [c.92]

Глава вторая посвящена нефтяным алканам различного строения состава С5—С40. Здесь приведены примеры ГЖХ-анализа различных нефтяных фракций и даны значения индексов удерживания большого числа разветвленных алканов. [c.5]

Надежная качественная расшифровка хроматограмм была выполнена при помощи добавки эталонных углеводородов и хромато-масс-спектрометрии. При воспроизведении этих работ можно воспользоваться индексами удерживания разветвленных алканов, приведенных в конце этой главы в табл. 20. Использование значений индексов удерживания для анализа алканов нефтей всегда удобно, так как нормальные алканы обычно имеются в большинстве нефтей и доступны как эталоны. Опыт работы показал, что значения индексов удерживания разветвленных алканов достаточно хорошо воспроизводимы и мало зависят от условий хроматографирования, чего, к сожалению, нельзя сказать об индексах удерживания цикланов и ароматических углеводородов. [c.37]

В настоящее время для характеристики поведения веществ в колонке наиболее широкое распространение получили индексы удерживания I. Индексы удерживания, впервые предложенные Ковачем, в отличие от других систем определяют хроматографическое поведение анализируемого вещества сравнением с гомологическим рядом н-алканов. Индекс удерживания любого вещества рассчитывают по уравнению [c.291]

Индексы удерживания. В отличие от относительных удерживаемых объемов индекс удерживания при выборе стандарта связан не с произвольно выбранным веществом, а с веществами, к которым предъявляются определенные требования. Во-первых, стандарт может представлять собой лишь нормальный алкан. Во-вторых, за стандарт берутся два соседних алкана, один из которых элюируется до, а другой после исследуемого соединения т л,г< [c.115]

Программа условно разделена на две части слева — расчет характеристик удерживания для используемого гомологического ряда (обычно это ряд н-алканов), справа — расчет индексов удерживания исследуемых соединений. Переключатель ПУЛЬТ позволяет по окончании обработки данных одного эксперимента продолжить счет по одному из следующих путей [c.293]

Рекомендуется, когда это возможно, использовать в качестве внутренних стандартов -алканы Если неудобно или невозможно использовать н-алканы, следует применять стандартные вещества, параметры удерживания которых относительно н-алканов известны . Еще удобнее и целесообразнее определять параметры удерживания относительно двух -алканов, один из которых имеет меньшее, а другой — большее время удерживания, чем интересующее соединение. При этом появляется возможность представлять данные об относительных величинах удерживания в форме так называемых интерполяционных параметров удерживания 136], из которых наибольшее распространение получили индексы удерживания. [c.167]

Индексы удерживания являются весьма информативной и удобной формой представления данных по относительному удерживанию органических соединений самых различных классов и в настоящее время с успехом используются при решении даже таких сложных задач, как, например, идентификация компонентов нефти или исследование запаха пищевых продуктов. Их можно применять, в частности, и для расчета абсолютных параметров — удельных удерживаемых объемов идентифицируемых соединений при любых условиях анализа, если в тех же условиях определены удельные удерживаемые объемы не менее четырех н-алканов, в том числе служащих в качестве стандартов при измерении индексов [391. Такой косвенный путь нахождения Vg (в сравнении с весьма трудоемким экспериментальным определением) существенно расширяет возможности их использования в качественном газохроматографическом анализе. Обсуждению самых разнообразных аспектов применения индексов удерживания Ковача в аналитической газовой хроматографии посвящен обзор [401. [c.168]

Изначальным достоинством системы индексов удерживания является ее наглядность. По определению н-алканам приписываются значения индексов удерживания, равные числу углеродных атомов в молекуле, умноженному на 100 ед. (например, для метана — 100, пропана — 300, декана — 1000 и т. д.). Нулевое значение индекса приписывается водороду. Эти числа и образуют [c.168]

Методы расчета индексов удерживания для случаев, когда пик вещества х перекрывается с пиком одного из реперных н-алканов (с числом атомов углерода п или п + 1) или регистрируется на хроматограмме после второго из них, излагаются в [411. [c.169]

На основании близкой к линейной зависимости температуры удерживания н-алканов от числа углеродных атомов было предложено следующее уравнение для расчета индексов удерживания в условиях линейного программирования температуры [40, 44] [c.170]

Обобщенные индексы удерживания 01. Сложности расчета и отсутствие единой общепринятой системы индексов удерживания в режиме программирования температуры обусловлены невозможностью характеристики зависимости I ( ) линейной функцией, аналогичной зависимости I = а 1 + Ь, лежащей в основе системы изотермических индексов Ковача. По этой причине для точных расчетов индексов в таких условиях чаще всего используют аппроксимацию нелинейной функции / Ц) полиномами различных степеней. Наибольшее распространение получил способ расчета на основе полиномов третьей степени (так называемый метод кубических парабол). В этом случае для расчета / анализируемого соединения необходимы времена удерживания не двух (как в изотермическом режиме), а четырех реперных н-алканов. [c.171]

Коэффициенты а, Ь, с и д = Ь/а этой зависимости могут быть рассчитаны по временам и стандартным значениям индексов удерживания реперных н-алканов, равных по определению 100 . [c.171]

Определение индексов удерживания углеводородов, содержащихся в искусственных и контрольных смесях. Сопоставлением хроматограмм опорной смеси и искусственной или контрольной смеси, полученных в одинаковых условиях (неподвижная фаза, температура колонки), опознают на последних пики н-алканов Се—С9 и приписывают им индексы удерживания, равные числу атомов углерода, умноженному на 100 ед. Вносят поправку на мертвое время (расстояние) колонки в параметры удерживания всех компонентов, зарегистрированных на хроматограмме искусственной или контрольной смеси , усредняют исправленные параметры удерживания найденные по нескольким последовательно записанным хроматограммам, и логарифмируют значения 7 . [c.284]

Записывают по две-три воспроизводимых по времени удерживания хроматограммы метана (бытового газа), по две воспроизводимых хроматограммы опорных смесей м-алканов и по две воспроизводимых хроматограммы индивидуальных соединений X и Y на каждой колонке. Сопоставляют времена удерживания X, Y и н-алканов и определяют состав искусственных смесей реперов и идентифицируемых веществ, по результатам анализа которых будет производиться измерение индексов удерживания X и Y. Необходимость соблюдения условия < tp ( +d мо- [c.292]

Было разработано несколько систем определения величин относительных времен удерживания, отличающихся в основном типом стандартного соединения или соединений. В этих системах регистрируются исправленные времена удерживания (/уд), получаемые путем вычитания мертвого времени из обычного времени удерживания (рис. П.2). Для получения индекса удерживания в системе Ковача исправленное время удерживания данного соединения выражают относительно исправленных времен удерживания я-алканов, выходящих из колонки до и после этого соединения. Так, например, в изотермической хроматографии индекс удерживания (/) я-алкана вычисляют путем умножения на 100 числа атомов углерода в молекуле этого алкана (например, /декан = 1000, /ундекан = 1100) И, если соединение имеет индекс удерживания, равный 1050, то это означает, что его исправленное время удерживания в логарифмической шкале находится в середине интервала между временами удерживания декана (1000) и ундекана (1100) . [c.438]

Сущность системы Ковача состоит в том, что время удерживания данного соединения сопоставляется с временем удерживания н-алканов, значения индексов удерживания которых приняты равными числу углеродных атомов, умноженному на 100. При расчете индекса Ковача желательно подобрать алканы так, чтобы идентифицируемое соединение элюировалось между ними. [c.123]

Точность определения относительных величин параметров удерживания выше, чем абсолютных, а трудоемкость определения гораздо ниже. Еще удобнее определять параметры удерживания относительно двух н-алканов, один из которых имеет меньшее, другой большее время удерживания, чем определяемое соединение. При этом появляется возможность представлять данные об относительных величинах удерживания в форме так называемых интерполяционных параметров удерживания, из которых наибольшее распространение получили индексы удерживания. [c.17]

Индекс удерживания Ковача I, характеризующий удерживание вещества х в колонке неподвижной фазой при температуре I (°С) относительно двух н-алканов с числом углеродных атомов п и п + 1, рассчитывается путем линейной интерполяции логарифмов исправленных параметров удерживания [c.17]

Главным достоинством системы индексов удерживания является ее наглядность. По определению н-алканам приписываются значения индексов удерживания, равные числу углеродных атомов в молекуле, умноженному на 100 ед. Например, для метана - 100, пропана - 300, декана [c.17]

Имеются случаи, когда н-алканы в качестве веществ сравнения не дают удовлетворительных результатов, особенно когда исследуемые вещества лучше всего разделяются на сильнополярных фазах. В этом случае н-алканы слабо растворимы и удерживаются в основном за счет адсорбции на поверхности раздела газ — жидкость. Их удерживаемый объем не пропорционален количеству жидкой фазы, индекс удерживания зависит от фазового отношения, и коэффициент нагрузки колонки для н-алканов может быть чрезвычайно малым. Тогда можно заменить н-алканы в качестве ряда сравнения другим гомологическим рядом, таким, как н-алканолы, н-алкилфенолы, метиловые эфиры жирных кислот и т.д. [c.33]

Индекс удерживания 1 является наилучшим способом описания га-зо-хроматографических характеристик любого соединения. Например, можно заметить, что бензол имеет индекс удерживания /=650 на данной колонке. Это означает, что при используемых условиях бензол ведет себя подобно я-алкану с 6,50 атомами углерода. Такое наблюдение можно сделать, введя в колонку бензол вместе с к-гексаном и -гептаном и отметив, что бензол элюируется между двумя этими алканами. Для хроматограммы, полученной при постоянной температуре колонки, такое расположение не отвечало бы точно середине расстояния между двумя пиками этих соединений. Запомним, что в гомологическом ряду п изменяется прямо пропорционально и потому интерполяция между пиками -алканов должна быть логарифмической. Следует заметить, что для любого н-алкана /= 100/г. я-Алканы дают удобную шкалу измерения, относительно которой можно сравнивать все прочие соединения. [c.571]

Предложена методика газохроматографического качественного и количественного анализа бензинов от н.к. до 200° С на содержание индивидуальных насыщенных углеводородов. Приведены индексы удерживания 63 алканов e- u. [c.12]

Индексы удерживания алканов обычно хорошо воспроизводятся на разных колонках, чего, к сожалению, нельзя сказать об индексах удерживания цикланов. Поэтому при расшифровке состава бензинов необходимо сначада определить пики алканов (нормальных, а затем и разветвленных). Дальнейшей операцией является определение пиков циклоалканов, что сделать не так уж трудно, имея частую сетку алканов. Отметим, что порядок элюирования алканов и циклоалканов, представленный на рис. 1 и 2, обычно сохраняется при строгом соблюдении указанных выше условий хроматографирования. [c.11]

РХХим.1970,1Г200. Индексы удерживания алканов до jq и алкенов до g и связь между температурами кипения и данными по удерживанию. [c.25]

При необходимости качественной расшифровки по индексам удерживания большого числа пиков на густозаселенных хроматограммах приходится проводить вынужденное раздельное хроматографирование исследуемой смеси и реперных н-алканов. Однако при использовании серийной аппаратуры трудно обеспечить абсолютную тождественность условий раздельного хроматографирования (в частности, исключить влияние газодинамического толчка при дозировании пробы в капиллярную колонку), вследствие чего, записав по две-три хроматограммы реперных н-алка-нов и исследуемой смеси, следует вновь проанализировать смесь стандартных алканов и проконтролировать стабильность параметров удерживания интересующих соединений [c.169]

Когда пики молекулярных ионов в масс-спектрах не удается выявить, то на основании индексов удерживания на неполярных неподвижных фазах в некоторых случаях может быть уточнен вывод об их отсутствии и даже оценены интервалы вероятных молекулярных масс этих веществ. Специально для хроматомасс-спектрометрического анализа предлагалась система молекулярных индексов удерживания. Эти индексы определяются сходным с индексами Ковача образом и пропорциональны им (/И/ = 0,14 / -Ь 2), но реперным н-алканам присвоены значения индексов не 100л, где п — число атомов углерода, а равные их молекулярной массе [c.204]

Одно особое применение топологических индексов оказалось весьма важным для нефтехимической промышленности. Это касается определения параметров углеводородов, имеющих значение для промышленности, таких, как октановые числа алканов. Исследование Балабана и Мотока [60] показало, что центрические индексы Балабана С(С), С (С) и С"(С) превосходно коррелируют с октановыми числами. Возможной причиной таких превосходных корреляций является то, что этот специальный индекс дает очень чувствительную характеристику разветвлений, имеющихся в исследуемой молекуле. Иногда необходимо, чтобы топологические индексы дополнялись элементами структуры. Например, для точного расчета индексов газохроматографического удерживания необходим не только индекс Винера, но и три структурных элемента, состоящие из числа заместителей в молекуле, числа бутановых цепей и полного числа имеющихся в молекуле атомов углерода. То, что это именно так, было установлено Папазовой и др. [61] при расчете индексов удерживания для многих различных изомерных алканов. Использование дополнительных структурных элементов могло бы значительно расширить в будущем области применения индексов. [c.200]

Разность индексов удерживания (1у — 1 .), необходимая для достаточного разделения углеводородов, как показал Штруппе (1964а), связана с 2-величиной также простым соотношением, поскольку и -величина и индексы удерживания относятся к н-алканам [c.54]

Описанные уже выше трудности в определении универсальных газохроматографических характеристик побудили Ковача (1958), а также Верли и Ковача (1959) ввести так называемые индексы удерживания для характеристики анализируемых веществ. По Ковачу, индекс удерживания компонента определяется путем логарифмической интерполяции между объемами удерживания двух четных н-алканов (см. разд. 3.1) . При этом должно выполняться условие Т парафин 1 компонент гитарафин 2 ТаК КаК Выбор [c.234]

Преимущество величины Т2 перед другими показателями эффективности состоит в том, что число разделений можно применять для характеристики системы в условиях программирования температуры. Кроме того, величина Т2 связана с индексами удерживания Ковача (уравнение 1.9), Значение Г2для двух н-алканов рассчитывается но формуле [c.8]

Дпя качественной идентификащш удобно пользоваться индексами удерживания Ковача, которые, по существу, также являются относительными параметрами удерживания. В этом случае за стандарт берут два соседних алкана, один из которых элюируется до, а второй после исследуемого соединения, т. е. < я(г+1) > где г — число атомов углерода в алкане. Логарифмический индекс удерживания рассчитывают по формуле [c.289]

Где N — число атомов углерода в. п-алкапе с более короткой цепочкой п — разность в числе атомов углерода между двумя алканами, используемыми как стандарты. Подробно система индексов удерживания Ковача рассмотрена в работе Будахеджи и сотр. (4)Керверс и сотр. [5, 6] предложили методику прогнозирования индексов удерживания при программировании температуры. Эта методика основана на исиользовании данных, полученных в изотермических условиях. [c.5]

Синтез эталонов регулярного строения состава Сц— ae, также псевдорегулярных 2,6,10-триметилалканов состава j, и i9 описан в работе [5]. Для идентификации регулярных изопреноидов je—С40 использовали индексы удерживания, приведенные в работе [6]. Для получения псевдо- и нерегулярных изопреноидных алканов состава выше ao мы применяли метод термической деструкции сквалана и ликопана, которую проводили в замкнутом объеме при 400° С в течение 2 час. Глубина превраш ения исходных углеводородов при этом не п )евышает 5—10%. При незначительной глубине превращения в продуктах реакций обычно отсутствуют непредельные углеводороды или вторичные продукты превращения. Исследование проведено также путем реконструкции интенсивности иона т/е 71 обычной хроматограммы, получаемой по полному ионному тОку. Такой вид записи помогает получить более простую хроматограм-му представленную в данном случае исключительно пиками разветвленных алканов, а фактически только изопреноидными углеводородами. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология