Другие методы получения изобутилена

Основным методом получения мономеров для синтетических каучуков в СССР является дегидрирование. Этим методом могут быть получены бутадиен-1,3 (дивинил), 2-метилбутадиен-1,3 (изопрен), стирол, а-метилстирол и 2-метилпропен(изобутилен). Существуют и другие методы получения перечисленных мономеров, которые также будут рассмотрены ниже. Выбор эффективного метода производства мономеров имеет большое значение, так как себестои-86 [c.86]

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

Среди ненасыщенных С4-углеводородов наиболее важную роль в химической промышленности играет дивинил. Ограниченное количество этого диолефина присутствует в -фракции, получаемой при производстве этилена пиролизом жидких углеводородов. Вследствие высокой концентрации дивинила в этой фракции выделение его обходится дешево. Эта фракция и была первым источником дивинила, на который США ориентировались в 1941—1942 гг. Эту же фракцию используют и в Англии при современных полупроизводственных испытаниях. В том случае, когда дивинила требуется больше, чем его имеется в качестве побочного продукта производства этилена, этот диолефин производят дегидрированием н-бутиленов. Одностадийный процесс получения дивинила из н-бутана по существу не отличается от метода, в котором исходят из бутиленов. Его можно использовать в тех случаях, когда вследствие относительной доступности бутана последний будет более дешевым исходным веществом. В других методах производства дивинила сырьем служит ацетилен или этиловый спирт. Первый из этих методов использовали в Германии вплоть до 1945 г., по второму методу в США во время второй мировой войны получали подавляющую часть дивинила, необходимого для производства синтетического каучука. Считается, что в нормальных условиях наиболее экономичным является производство дивинила из н-бутиленов. Из других применений н-бутиленов в химической промышленности следует указать на производство растворителей втор-бутилового спирта и метилэтилкетона. Изобутилен применяют для получения бутил-каучука, полиизобутиленов, диизобутилена и полупродуктов в производстве искусственных моющих средств. [c.405]

Другой промышленный метод получения изопрена основан на реакции взаимодействия формальдегида с изобутиленом с по-следуюш,им разложением образуюш,егося диметилдиоксана (стр. 235). Промышленное значение приобрел и трехстадийный процесс получения изопрена из ацетона и ацетилена, разработанный впервые Е. А. Фаворским. [c.146]

Изопентены — 2-метилбутен-1, 2-метилбутеп-2, З-метилбутен-1 — являются важнейшим сырьем для получения изопрена. Многочисленные исследования [53] показали, что метод дегидрогенизации изопентенов до изопрена (725) является наиболее дешевым и перспективным. Одно из преимуществ этого метода — наличие большого запаса дешевого сырья, в отличие от других методов, которые в качестве сырья применяют ацетон и ацетилен или изобутилен и формальдегид. Метод дегидрогенизации основан на применении в качестве сырья изопентана, выделенного из газового бензина и изопентанов, полученных в процессах термокаталитической переработки средних и тяжелых парафиновых углеводородов (термический или каталитический крекинг), или в процессе каталитической дегидрогенизации фракции С5, выделенной из газового бензина. [c.496]

Брукс [25] утверждает, что выходы при этом процессе недостаточно высоки, чтобы он мог конкурировать с обычным методом получения сложных эфиров из олефинов, который состоит в гидратации олефина и этерифи-кации полученного спирта уксусной кислотой, проводимой обычным способом (гл. 18, стр. 345). Другой недостаток заключается в том, что при этом способе приходится применять в качестве катализатора очень значительное количество серной кислоты, обычно около 10—20% от веса реагирующих веществ. Изобутилен реагирует с уксусной кислотой гораздо легче, чем н-бутилены, однако сложные эфиры третичных спиртов легко гидролизуются и поэтому, как правило, имеют ограниченное промышленное применение в качестве растворителей. [c.200]

Другой путь получения диизобутилена намечен работой Бутлерова [28], получившего диизобутилен при нагревании триметилкарбинола с разбавленной серной кислотой. Неф [29] превратил изобутилеи количественно в полимеры, действуя на него серной кислотой. Позднее Эдгар (1927) предложил реакцию действия серной кислоты на изобутилен или триметилкарбинол как практический метод получения диизобутилена. Повидимому, этот метод являлся практическим методом получения диизобутилена в США. В 1935 г. было показано [25], что, пользуясь жидкой фосфорной кислотой как катализатором, можно получить из изобутилена диизобутилен. При проведении реакции при 130° получены полимеры, содержащие 25% фракции 102—112°. [c.424]

Изобутилен может быть использован в производстве изопрена по реакции Принса. Сырьем для получения изопрена по этому методу служит фракция С4 крекинга нефти или частичного дегидрирования изобутана. При этом не требуется фракционирования для выделения изобутилена, так как парафиновые углеводороды не реагируют с формальдегидом, а другие олефины реагируют значительно медленнее, чем изобутилен. В первой стадии этого процесса фракция С4 контактирует с водным раствором формальдегида, содержащим кислый катализатор, под давлением 7— 12 ат и при температуре 55— 75 I . Образующийся диоксан отделяют от непрореагировавших углеводородов фракции С4 и от тяжелых побочных продуктов и разлагают в реакторе второй ступени при атмосферном давлении и температуре 400 °С. Органические продукты подвергают фракционированию с выделением изопрена и небольшого количества изобутилена и диоксана. При повторном фракционировании получается изопрен высокой степени чистоты, пригодный для полимеризации. [c.47]

Большое внимание уделял С. С. Наметкин разработке путей увеличения ресурсов изобутилена — ценного сырья для получения алкилфенолов, нолиизобутилена и других продуктов. С. С. Наметкиным с сотрудниками был разработан метод каталитической изомеризации бутиленов из газов крекинга в изобутилен и найдены способы выделения чистого изобутилена из газовой смеси. [c.9]

Эта реакция положена в основу простого метода определения бутадиена. Исследуемый газ пропускают из одной бюретки в другую через нагретый до 80° С расплавленный малеиновый ангидрид, помещенный в маленькой U-образной трубке, имеющей у основания каждого колена расширения в виде шариков. Перед анализом к пробе газа прибавляют известный объем инертного газа (около 50 мл азота), для того чтобы в любом случае после поглощения получался поддающийся измерению объем газа. По окончании поглощения бутадиена расплавленным малеиновым ангидридом газ собирают в одной из бюреток. Для этого пропускают через поглотительную трубку ток чистейшей двуокиси углерода, причем из расплавленного малеинового ангидрида удаляются растворенные в нем газы. Полученную газовую смесь переводят в пипетку с раствором едкого кали для цс)Глощения двуокиси углерода. Остаточный газ состоит из известного количества азота и остатка исследуемого газа, не содержащего бутадиена. Определение получается менее точным, если в газе наряду с бутадиеном-1,3 содержатся в большом избытке олефины и, в частности изобутилен. [c.776]

Другой путь для увеличения выходов высокооктановых углеводородов намечается на основе применения процесса изомеризации бутиленов, предложенного Рудковским, Серебряковой и Фрост [35]. С помощью этого метода п. бутилены, остающиеся после сернокислотной полимеризации изобутилена, могут быть превращены в изобутилен, полимеризация которого даст дополнительный источник для получения изооктана. [c.425]

Одним из наиболее распространенных методов получения мономеров для синтетических каучуков является дегидрирование. Этим методом могут быть получены бутадиен-1,3 (дивинм), 2-ме-тилбутадиен-1,3 (изопрен), стирол, а-метилстирол и 2-метилпропен (изобутилен). Существуют и другие методы получения перечисленных монЬмеров, которые также будут рассмотрены ниже. Выбор эффективного метода производства мономеров имеет большое значение, так как себестоимость синтетических каучуков на 60—70% определяется стоимостью исходных мономеров. [c.124]

Другим источником получения дивинила по указанному выше методу могут служить углеводороды предельного, непредельного и ароматического рядов. В качестве исходного сырья предлагались н-пектан, н-гексан, -пентан, изобутилен, 1-пентзн-1 (2), гексен-1, 4-метил-пентен-1, триметилэгилен [14—20]. В качестве катализатора были использованы силикагель, платина и др. [c.7]

Изобутилен и другие бутилены широко применяются для получения различных сополимеров. Разработан метод получения сополимеров, содержащих 62—85 вес. % акрилонитрила, отвечающего формуле СНг = С(У)СЫ (где У — Н, СНз, С1, С2Н5) и 15— 38 вес. % изобутилена. Сополимер имеет приведенную вязкость 0,1—1 и содержит после омыления от 5 до 80% теоретического количества СООН-групп [1356]. Отмечается, что введение серы в сополимер изобутилена с акрилонитрилом повышает его теплостойкость [1357]. Для стабилизации подобных сополимеров рекомендуется вводить в них от 2 до 20% соединен11Й, имеющих формулу Н0С2Н4Ы(Х)С(У)=0, где X—метил, этил или 2-ок-сиэтил V — Н или метил [1358]. Некоторые свойства тройных [c.259]

Метод получения окисей путем сопряженного окисления олефинов с альдегидами (и другими легко окисляющимися соединениями) был предложен в работе [1]. При этом выход окиси на израсходованный альдегид составляет (в%) 70 (уксусный альдегид-—пропилен, 55—80°), 50 (пропионовый альдегид— пропилен, 70°), 82 (уксусный альдегид — изобутилен, 80°). Образование окисей при совместном окислении олефинов и альдегидов исследовано в работах [2—10]. Эпоксидиро-вание олефина при сопряженном окислении ведут два агента надкислота и ацилпероксирадикал [1, 6, 11, 12]. В зависимости от реагентов (олефин, альдегид) и условий окисления f, рОг, длительность) меняется соотношение между радикальным (через R OOO ) и молекулярным (через R OOOH) направлением процесса (табл. 69). [c.278]

Наряду с основными реакциями как на первой, так и на второй стадии протекают также другие реакции, в результате которых образуются либо ценные технические продукты, либо вещества, являющиеся отходами производства. На первой стадии образуются триметилкарбинол, метилаль, диоксановые спирты, диолы, эфиры и другие вещества, на второй стадии — продукты распада диметилдиоксана изобутилен и формальдегид, метилдигидропиран, гексадиен, пиперилен, соединения терпенового ряда ( зеленое масло ) и др. Проводятся исследовательские и опытные работы по изысканию эффективных путей использования побочных продуктов этого метода получения изопрена. [c.142]

При реайции трет-бутокстшьпых радикалов, генерируемых прн фотолизе "трет-бутилпероксида, с триэтилфосфитом получен три-этилфосфат, а также изобутан, изобутилен и другие продукты превращения mpem-бутильных радикалов (образующихся при >р-рас-паде фосфоранильных радикалов), доказывающие механизм образования фосфатов. Методом ЭПР изучена сверхтонкая структура фосфоранильных радикалов, полученных присоединением трет-бу-токси-радикала к различным первичным, вторичным, третичным фосфинам и триметил-, триизопропилфосфйтам [25], а также измерены константы скоростей присоединения радикалов (СНз)зСОО к различным фосфитам (табл. 32) [51]. [c.59]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

В результате операций, описанных в предыдущем параграфе, ползгчается изобутилен различной степени чистоты. Методы дальнейшего концентрирования и удаления примесей зависят, с одной стороны, от характера последних и, с другой, — от того, для какого производства предназначается изобутилен. В некоторых случаях удается обеспечить требуемую концентрацию изобутилена в сырье с помощью обычней ректификация. Однако в подавляющем большинстве случаев ректификация служит лишь предварительный ступенью процесса получения изобутилепсодержащей фракции, из которой изобутилен должен быть извлечен либо путем азеотропной или экстрактивной дистилляции, либо нутем абсорбции, экстракции и отмывки, либо одним из химических способов. [c.81]

Согласно другому патенту [240], бутан-бутиленовая фракция направляется на общую смешанную полимеризацию, которая осуществляется с помощью 60—70%-ной серной кислоты при 60—71° С. Полимеризат расщепляется над природной глиной или глиной аттапульгус при 315,5—482,2° С и давлении 1—5 ат. Из полученной при деполимеризации смеси изобутилен извлекается холодной серной кислотой по методу, описанному в 2 главы III. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология