Взаимодействие каучуков с серой

Вулканизацией называют процесс взаимодействия каучука с серой или другими вулканизующими агентами, в результате которого пластичная сырая резиновая смесь превращается в эластичную вулканизованную резину. [c.26]

В процессе серной вулканизации происходит присоединение серы к каучуку. Наличие химического взаимодействия каучука с серой подтверждается следующими экспериментальными данными 1) химически связанную серу не удается извлечь из каучука даже путем продолжительного экстрагирования горячим ацетоном 2) при вулканизации имеет место тепловой эффект, пропорциональный количеству присоединенной серы 3) температурный коэффициент скорости вулканизации близок к температурным [c.67]

Все каучуки, являющиеся полимерами диеновых углеводоро дов при нагревании химически взаимодействуют с серой. Пр1 этом сера присоединяется по месту двойных связей каучука. Та кое взаимодействие каучука с серой лежит в основе процесс вулканизации. [c.66]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ КАУЧУКОВ С СЕРОЙ [c.66]

Причины подвулканизации. Воздействие тепла на резиновую смесь обусловливает возможность химич. превращений каучука, характерных для вулканизации, на стадиях технологич. процесса, предшествующих этой заключительной операции. В случае применения серусодержащих вулканизующих систем П. обусловлена гл. обр. взаимодействием каучука с серой степень изменения пласто-эластич. свойств смеси определяется количеством серы, присоединенной к каучуку. Так, полная потеря пластичности при нагревании (120 °С) ненаполненной смеси из бутадиен-стирольного каучука наблюдается при присоединении 0,5% серы. В присутствии высокодисперсных саж смесь теряет пластичность при связывании 0,3% серы, что объясняется участием сажи в сшивании макромолекул. [c.338]

Продукт взаимодействия каучука с серой носит название в у л к а н и 3 а т а. Способность вулканизоваться является од ной из характерных особенностей каучуков (насыщенные поли меры не способны вулканизоваться серой). [c.66]

Писаренко [1029] исследовал вулканизацию синтетических каучуков при высоких температурах и установил, что повышение температуры вулканизации способствует процессу взаимодействия каучука с серой и его структурированию как с наполнителем, так и в чистом виде. При повышении температуры вулканизации до 160—180° увеличивается растворимость серы в каучуке, содержание ее активной модификации, резко возрастает степень структурирования каучука повышается электропроводность, прочность, эластичность, уменьшается набухание и растворимость. На основании этого предлагается расширить температурный интервал вулканизации до 140—220°, что позволило бы уменьшить его длительность, повысить производительность оборудования и сократить расход ингредиентов. [c.523]

В технике вулканизацией называется процесс взаимодействия каучука с серой или с хлористой серой, приводящий к улучшению механических и физико-химических эксплоатационных свойств каучука или резиновой смеси. Вулканизация — термин ЧИСТО технический, символизирующий одну сторону процесса— нагревание вулканизуемой смеси. [c.294]

Вулканизация. Вулканизацией называется процесс взаимодействия каучука с серой (стр. 317) или с хлористой серой, приводящий к улучшению механических и физико-химических эксплуатационных свойств. Основной технологической задачей вулканизации является придание изделиям из каучука эластических свойств. С понижением пластичности при вулканизации возрастает твердость каучука. Вулканизация связана с увеличением плотности каучука, причем это увеличение идет с возрастанием содержания связанной серы в вулканизате. Вулканизация делает каучук практически нерастворимым и способным лишь к ограниченному набуханию в растворителях. Вследствие понижения непредельности, а также в результате других химических процессов при вулканизации повышается химическая стойкость каучука к воздействиям кислот, щелочей и других химических агентов. [c.324]

Преждевременная вулканизация, подвулканизация, подгорание скорчинг — все эти термины обозначают одно и то же явление — необратимые изменения пласто-эластических свойств смеси на стадии их изготовления, переработки или хранения. Эти изменения обусловлены образованием между линейными цепями макромолекул каучука поперечных связей, характер и структура которых зависят от природы каучука и вулканизующей группы. Установлено, что в процессе подвулканизации происходит присоединение к каучуку серы. Реакция взаимодействия каучука с серой или другими вулканизующими агентами является основной причиной преждевременной вулканизации. [c.39]

У.2.4. Реакции структурирования при взаимодействии каучука с серой в отсутствие ускорителя [174] [c.108]

Чтобы иметь возможность сравнить положение полос поглощения, соответствующих валентным колебаниям >С==С<, на рис. 10 приводятся спектры в области 1800—1500 см каучуков с преобладанием одной из четырех группировок 1,2-звеньев, г с-1,4-звеньев, транс-1,4-звеньев этиленовой структуры и ис-1,4-звеньев изопреновой структуры. Для количественной оценки степени ненасыщенности каучука полоса поглощения валентного колебания связей >С=С< непригодна, так как интенсивность ее сильно зависит от симметрии молекулы. Всякое нарушение симметрии. молекулы при взаимодействии каучука с серой, хлором и другими агентами может привести к изменению интенсивности этой полосы поглощения, не связанному с изменением непредельности. [c.21]

Явление оптимума вулканизации может быть объяснено следующим образом 1. Так как в условиях вулканизации изменение каучука происходит под действием ряда факторов (нагревания, химического взаимодействия с серой и кислородом), то, очевидно, возможно такое положение, когда один фактор вызывает изменение того или иного свойства с некоторой скоростью в одном направлении, а другой фактор — в ином направлении и с иной скоростью. Экспериментальная кинетическая кривая, изображающая изменение данного свойства, является, таким образом, сочетанием двух кривых и поэтому может обладать или максимумом, или минимумом. В качестве примера это толкование можно приложить к случаю изменения количества хлороформенного экстракта. В результате взаимодействия каучука с серой в процессе вулканизации происходит постепенное падение растворимости каучука, поскольку, как будет видно из дальнейшего, это взаимодействие приводит к образованию пространственных структур ( сшивание молекул каучука атомами серы). С другой стороны, одновременно происходит взаимодействие каучука с кислородом, которое, как было выяснено в главе VI. приводит к обратному процессу — деструкции мо- [c.298]

Вулканизацией каучука называется процесс, при котором в результате взаимодействия каучука с серой или другими веществами (или под действием радиации) образуется значительное число новых связей между цепями (цепи сщиваются ), что приводит к изменению его эластичности и приобретению им значительной жесткости. Резина представляет собой вулканизованный каучук и обычно содержит еще различные наполнители (сажу и др.), пластификатор [c.568]

Вулканизацией каучука называется процесс, при котором в результате взаимодействия каучука с серой образуется значительное число новых связей между цепями (цепи сшиваются ), что приводит к изменению его эластичности [c.567]

При взаимодействии каучуков с серой происходит образование дисульфидных связей между макромолекулами каучука по месту разрыва двойных связей ( сшивание линейных макромолекул) [c.516]

В работах Б. А. Догадкина с сотр. ° было экспериментально показано, что явление преждевременной вулканизации обусловливается главным образом взаимодействием каучука с серой и другими вулканизующи.ми агентами. Ненаполненные смеси, нагреваемые при 120 °С, теряют текучесть в момент присоединения 0,5% серы (рис. 113). В саженаполненных смесях при увеличении pH сажи, введенной в смесь, скорость присоединения серы к каучуку увеличивается, время нахождения смеси в текучем состоянии уменьшается, т. е. опасность подвулканизации возрастает. Изменение количества кислородсодержащих функциональных групп на поверхности сажи существенно изме- [c.460]

Введением ускорителей, активаторов и нассиваторов регулируют скорость проиесса вулканизации. Ускорители повышают скорость вулканизации. В присутствии активаторов они более активно проявляют свое действие. При введет1и пасс1И аторов, наоборот, предотвращается преждевременная вулканизация, обусловливаемая взаимодействием каучука с серой и другими компонентами. [c.80]

Вулканизацией каучука называется процесс, при котором в результате взаимодействия каучука с серой или другими веществами (или под действием радиации) oбpaзyeт значительное число новых связей между цепями (цепи сшиваются ), что приводит к изменеешю его эластичности и приобретению значи-телыюй жесткости. Резина представляет собой вулканизованный каучук и обычно содержит еще различные наполнители (сажу и др.), пластификатор и пр. При изготовлении резиновых изделий их формуют из невулканизованного каучука, после чего путем вулканизации эта форма фиксируется. [c.561]

Особенности влияния быс-(сульфен)амида на вулканизацию каучуков наглядно показывают данные присоединения серы (рис. 5). При наличии в неиаполненных смесях из бутадиенстирольного каучука (СКС-30 АРМ) эквимолярных количеств ускорителей бис-(сульфен)амид обусловливает в начале (на протяжении первых 15 мин) значительно меньшее присоединение серы к каучуку, чем сульфенамид Ц, а в последующем, главном периоде вулканизации (в диапазоне 20—40 мин) — большую скорость этой реакции. Такая кинетика реакции взаимодействия каучука с серой приводит к тому, что в присутствии бис-(сульфен)амида структурирование — об- [c.59]

Вулканизацией называют процесс взаимодействия каучука с серой или другими вулканизующими агентами, после проведения которого пластичная сырая резиновая смесь приобретает необходимые свойства вулкани-затов (эластичность, твердость, прочность, химическую стойкость и т. д.). [c.97]

Большое практическое значение в производстве резиновой обуви имеет процесс вулканизации, состоящий в химическом взаимодействии каучука с серой при нагревании. Вулканизованный каучук обладает повышенной прочностью и эластичностью, сохраняемой при температурах от - 20 до 120 °С и более. В результате вулканизации каучук теряет липкость, не размягчается при повышенных температурах и не твердеет при низких, не впитывает воду, повышается его устойчивость к действию масел и жиров.-От вида каучука зависят такие качества резины, как термостойкость, маслостойкость, морозостойкость и сопротивляемость действию агрессивных веществ и нефтепродуктов. Так, резиновые изделия из бутадиен-нитрильного каучука (СКН) обладают повышенной устойчивостью к действию масел и бензина, чем и обусловлено его применение в производстве маслобен-зостойких сапог бутадиен-стирольный каучук характеризуется высоким сопротивлением истиранию, поэтому его применяют для изготовления резиновых подошв. [c.74]

Бензтиазилсульфидный (I) и персульфгидрильныи (II) радикалы стабилизованы сопряжением. Их взаимодействие приводит к образованию бензтиазилгидрополи-сульфида (III) и бирадикала (IV), содержание в к-ром атомов серы зависит от соотношения колпчеств ускорителя и серы. Унергия активации взаимодействия каучука с серой в присутствии каптакса составляет —88 кдж/моль (21 ккал/моль). [c.265]

Основной причиной преждевременной вулканнзации является сшивание в результате взаимодействия каучука с серой и действительными агентами вулканизации (ДАВ). Эффективность под-вулканизацин зависит от активности применяемых ускорителей. Поскольку в наполненных смесях в результате механохимических процессов образуется гель каучук — наполнитель, то склонность к подвулканизации зависит как от свойств полимера, так и от свойств наполнителя. Например, канальный технический углерод способствует подвулканизации в большей степени, чем термический, что коррелирует с влиянием этих наполнителей на кинетику присоединения серы к каучуку и на способность к образованию саже-каучукового геля при смешении с каучуком. [c.298]

Химия процесса вулканизации каучука сложна. Взаимодействие каучука с серой происходит с заметно большей скоростью под действием веществ-ускорителей, из которых наиболее известны мер-каптобензотиазол и тетраметилтиурамдисульфид [c.497]

Важнейщий технологический-процесс резинового производства — вулканизация — основан на химическом взаимодействии каучука с серой. При вулканизации, проводимой при температуре 130—150°, происходит не только присоединение серы по месту двойных связей с образованием мостиков из серы, соединяющих между собой отдельные макромолекулы каучука, но также и ряд других сложных физикохимических процессов, в частности взаимодействие каучука с кислородом и процессы дальнейшей полимеризации. Каучук сравнительно легко подвергается окислению (этот процесс называют старением). При окислении образуются перекиси каучука, ускоряющие дальнейший процесс окисления. При воздействии тепла и ультрафиолетовых лучей (солнечного света) процесс старения каучука ускоряется. При наличии таких примесей, как соли марганца, меди, кобальта и железа, даже в незначительном количестве, окисление каучука также ускоряется. В результате старения качество каучука ухудшается. [c.362]

Н. А. Клаузен, Б. А. Д о г а д к и н. Исследование взаимодействия каучука с серой и кислородом с помощью инфракрасных спектров поглощения. Труды Ярославской научно-технической конференции Вулканизация резиновых изделий . Центральное бюро технической информации Ярославского совнархоза, [c.120]

Определение, данное в предыдущем разделе понятию пластические массы , полностью относится и к каучукам и резине, полученной на их основе. Однако резиной принято называть упруго-эластические материалы, получаемые на основе натурального (природного) и синтетических каучуков. Кроме того, резина, в отличие от пластических масс, получается главным образом путем химического взаимодействия каучука с серой при нагревании (вулканизация) Так, для получения резины каучук смешивают с серой, наполнителями, усилителями, ускорителями вулканизации, антистарителями и проч., после чего эту так называемую сырую резиновую смесь, или сырую резину, формуют и подвергают процессу вулканизации при температуре около 150°. [c.69]

Натуральный каучук имеет высокую эластичность и прочность, но затвердевает при низкой температуре (на дюрозе) и расплавляется при нагревании, имеет способность впитывать влагу, а также растворяться в бензине и многих других органических растворителях. Перечисленные недостатки натурального каучука устраняют процессом вулканизации, т. е. взаимодействием каучука с серой при изготовлении резины. [c.77]

Взаимодействие каучука с серой и хлористой серой ЗгСЬ лежит в основе чрезвычайно важного процесса технологии резины — вулканизации. Действие диазо- и нитросоединеяий вызывает изменения, аналогичные изменениям, наблюдающимся при вулканизации каучука серой. По этой причине все эти явления разбираются в главе XI. [c.135]

Согласно представлениям Вильямса роль ускорителей в процессе вулканизации сводится именно к тому, что они пептизи-руют продукты первичной стадии взаимодействия каучука с серой и тем самым делают их химически более активными. [c.355]

В у л к а ы и 3 а ц и е й называется процесс взаимодействия каучука с серой пли с хлористой серой, приводящий к улучшению механических и физико-химических эксплуатационных свойств каучука или резиновой смеси. С иопижепиом пластичности ири вулканизации возрастает твердость каучука. Вулканизация связана с увеличением удельного веса каучука и с возрастанием содерлчания связанной серы в вулканизате. Ири вулканизации получается каучук, практически перастворимын и способный лишь к ограпичепному набуханию в растворителях. [c.21]

При серной вулканшзацш бутадиен-нитрильного каучука в отсутствие ускорителей было установлено , что начальная скорость уменьшения концентрации серы в смеси бутадиен-нитрильного каучука не зависит от начальной дрзировки серы, т. е. вулканизация протекает по реакции первого порядка. Скорости реакции взаимодействия серы как с натуральным, так и с бу-тадиен-нитрильным каучуком равны. Энергия активации реакции взаимодействия каучука с серой составляет 34— 36 ккал моль. Образование полисульфидных поперечных связей является первой стадией реакции вулканизации. В дальнейшем происходит распад иолисульфидных поперечных связей с выделением серы, образующей как внутримолекулярные циклы, так и межмолекулярные связи меньшей сульфидности. [c.134]